Присоединение органических, соединения к молекуле кислорода

Присоединение органического адденда к катиону элемента представляет собой процесс замены молекул воды, сольватирующих анион, на молекулы присоединяющегося адденда. Очевидно, этот процесс должен быть энергетически выгодным, что определяется прежде всего наличием сродства у атомов элементов к тем атомам молекул органических аддендов, через которые осуществляется связь адденда с атомом элемента. Сведения об этом можно найти в работах и курсах по химии комплексных соединений и по органическим аналитическим реагентам. Интересные примеры имеются в работе [8]. Так, для многих элементов переходных периодов и их соседей характерна связь с азотом и с серой. Кислородсодержащие адденды, имеющие карбонильный, эфирный или спиртовый кислород, предпочтительно присоединяются к катионам элементов с большим удельным зарядом, т. е. к многозарядным катионам. [c.8]

Подобное же перераспределение электронных плотностей, не сопровождающееся полным переходом электронов, наблюдается и при окислении и восстановлении органических соединений. Вследствие того, что электроны, образующие связь, смещены к более электроотрицательному атому, в данном примере — атому кислорода, он получает отрицательный заряд. Заряд атома, возникающий после такого распределения электронов, называют степенью окисления. Степень окисления — это кажущийся заряд атома, который возникает при отдаче или присоединении электронов в ионных соединениях или в результате притягивания или оттягивания электронных пар от одного атома к другому в молекулах полярных соединений. При этом условно считается, что молекула состоит только из ионов. Степень окисления может иметь положительное, нулевое и отрицательное значения. Она вычисляется как алгебраическая сумма полярных связей. Степень окисления атомов в ионных соединениях по величине и знаку соответствует заряду иона, а у атомов неполярных молекул (Нг, Ог и др.) равна нулю, так как отсутствует одностороннее оттягивание общих пар электронов. Рассмотрим изменение степени окисления атома углерода при окислении щавелевой кислоты перманганатом калия. Эта реакция проводится при определении перманганатной окисляемости воды по уравнению [c.49]

Гидрогенизация (гидрирование) твердого топлива. Гидрогенизация— это способ получения искусственного жидкого топлива — заменителя нефти и нефтепродуктов из бурых и каменных углей, сланцев и других видов низкосортного топлива. Метод основан на гидрировании топлива при высокой температуре, высоком давлении водорода в присутствии катализаторов. В этих условиях происходит разрушение непрочных межмолекулярных и внутримолекулярных связей в органической массе топлива с присоединением водорода и образованием низкомолекулярных углеводородов из высокомолекулярных соединений. Высокие температура и давление способствуют образованию жидкой фазы, которая вновь подвергается каталитическому гидрированию с расщеплением крупных молекул и присоединением водорода. Гидрированию подвергаются также соединения, содержашие серу, кислород и азот. Продуктом гидрогенизации служит жидкая смесь легких углеводородов (моторное топливо) с минимальным содержанием примесей серы, кислорода и азота, удаляемых в газовую фазу в виде НгЗ, Н2О и ЫНз. [c.54]

Введение кислорода в молекулу органического соединения под действие кислорода или озона в результате реакций замещения или присоединения, иапример [c.285]

О = О -Ь К-Н — В-О-О-Н. Этот тип реакции, повидимому, играет значительно большую роль, чем полагали ранее. Он будет обсужден более подробно в разделе Присоединение органических соединений к молекуле кислорода (см. стр. 143). [c.134]

Пероксиды (К - О - О - К) и гидроперекиси (К - О - О -И) - это первичные продукты окисления углеводородов топлива. Они образуются при прямом присоединении молекулы кислорода к углеводородам. Если присоединение молекулы происходит по С - С связи, получается перекись, а если по С - И связи, то гидроперекись. При дальнейшем окислении накапливаются альдегиды, органические кислоты, спирты и другие соединения. Конечными продуктами являются углекислый газ и вода. [c.44]

Присоединение водорода по кратным связям молекулы органического соединения или удаление кислорода, обычно сопровождающееся замещением его на водород. [c.87]

Введение атома хлора в молекулу органического соединения при действии смеси хлористого водорода или хлора с кислородом в результате процессов замещения илн присоединения [c.292]

Большинство ионов в масс-спектре образуется при мономолекулярных процессах, и в широком диапазоне давлений образца их количество прямо пропорционально давлению внутри ионизационной камеры. Однако часто встречаются пики (обычно мало интенсивные), высота которых измеряется с давлением значительно сильнее, чем в случае пиков, образующихся указанным выше образом. Такие ионы возникают в процессе столкновения двух или более молекул [1951]. Некоторые из пиков, высота которых подобным образом зависит от давления, являются острыми, другие размытыми это указывает на то, что эти ионы образуются при реакции, происходящей на пути движения ионов по направлению к коллектору, аналогично реакции метастабильных ионов. Острые пики характеризуют процессы столкновения, происходящие в ионизационной камере. Пики таких ионов, образующиеся при столкновениях в ионизационной камере молекул органических соединений, изучены очень мало, отчасти потому, что их чрезвычайно трудно наблюдать. Осколочные ионы, образующиеся при ионно-молекулярном столкновении в ионизационной камере, будут появляться в тех же самых точках спектра, что и ионы, образующиеся при мономолекулярном распаде, причем относительное число последних будет значительно больше. Ионы, возникающие при столкновениях, иногда обладают массой, большей массы молекулярного иона в этом случае они могут быть легко обнаружены, поскольку их пики не накладываются на пики других ионов. Их можно отличить от пиков примесей по зависимости от давления. Поскольку такие пики встречаются довольно редко, они используются в качественном анализе для установления присутствия определенных групп. Присоединение дополнительной химической группы к молекулярному или осколочному иону наблюдается чаще всего в случае соединений, содержащих атом кислорода или азота. Легче всего удаляется один из электронов неподеленной пары. Следствием его удаления является гибридизация электронных орбит, и проявляется связывающий характер третьей орбиты, так что трехвалентный [c.281]

Растворяющая способность жидкого фтористого водорода велика и в значительной степени зависит от природы растворяе- мого в нем вещества. Фреденхаген [88] приводит таблицу растворимости исследованных в этом отношении соединений. Как правило, жидкий фтористый водород растворяет все те вещества которые содержат в молекуле кислород или серу, вероятно вследствие образования оксониевых или сульфониевых соединений. Соединения с основными свойстами образуют соли. Во всех этих случаях продукт присоединения диссоциирует на сложный органический катион и фтор-анион. Кроме этих веществ, фтористый водород растворяет множество других веществ, причем механизм растворения в этих случаях не вполне ясен. Характерным свойством фтористого водорода как растворителя является то [c.55]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ КИСЛОРОДА К ОРГАНИЧЕСКИМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.143]

Восстановление — химическая реакция, в результате которой происходит присоединение электронов к атомам и ионам. В органической химии восстановлением иногда называют реакции присоединения водорода или отщепления кислорода от молекулы органического соединения. [c.13]

Органическое вещество организмов, вероятно, состоит из различных биохимических компонентов в разной пропорции, которые подвергались химическим превращениям во время отложения и уплотнения осадка. Типичными реакциями превращения этих компонентов являются восстановление, т. е. процессы удаления из молекул кислорода и присоединения к ним водорода, и декарбоксилирование, т. е. удаление карбоксильного радикала (СООН). Кроме того, различные активные ненасыщенные соединения (соединения с двойными, тройными и т. п. связями), видимо, соединяются и образуют нерастворимое аморфное вещество, известное как кероген. Другие химические изменения, происходящие на протяжении геологического времени, связаны с изменением температуры вследствие геологических процессов. [c.197]

Эта реакция используется для количественного определения иода. Озон применяют также в реакциях озонолиза органических соединений этиленового ряда, при которых происходит присоединение по двойной связи С = С. Третья форма элементарного кислорода существует при обычных условиях в атмосфере. Это четырехатомный кислород О4, образующийся при слабом взаимодействии двух молекул Ог. Теплота его образования (0,13 ккал/моль) значительно меньше, чем можно было бы ожидать для симметричной плоской структуры [c.304]

Первая важная стадия в синтезе органических соединений с участием комплексов переходных металлов состоит в образовании а-св язей переходного металла с атомами водорода, углерода, кислорода, азота, галогенов или других элементов. а-Связи в реакции комплексов металлов с простыми молекулами образуются несколькими путями. Наиболее часто встречающейся и важной является реакция окислительного присоединения. Она рассмотрена первой. Образовавшаяся а-связь превращается в другую 0-связь путем реакции внедрения или иных реакций, которые обсуждены позднее. [c.17]

Характерным свойством окиси этилена и ее гомологов является чрезвычайная склонность к взаимодействию с различными органическими и неорганическими соединениями. Это свойство связано со способностью атома кислорода в молекуле окиси этилена переходить в оксониевое состояние. Подобный переход в новое валентное состояние осуществляется путем присоединения положительного иона, особенно легко — протона. [c.90]

При рассмотрении механизма реакций органических соединений с кислородом, идущих при обычной температуре, — реакций самоокисления, как темновых, так и световых, наибольший интерес представляет не столько описание их кинетики с помощью стандартной схемы цепной реакции образующихся радикалов, сколько начальный этап. Последнему вопросу мы посвятили несколько работ, имевших своей задачей спектральное обнаружение первичного продукта реакции кислорода с органическими молекулами определенного строения, причем инициирование присоединения кислорода производилось действием света либо непосредственно на подлежащую окислению молекулу, либо на сенсибилизатор, поглощающий кванты видимого света. Наибольший интерес представлял именно последний — сенси-билизованный — способ развязывания цепной реакции окисления. Преимущество фотоактивации над термическим подведением энергии заключается, как известно, в том, что поглощение кванта света создает спектроскопически более определенное состояние активации молекулы. [c.80]

В органической химии, однако, по традиции эти широко распро-I страненные процессы связывают с присоединением водорода к мо-I Лекуле органического соединения. Если присоединение водорода приводит к частичному или полному насыщению кратных связей, I то такие реакции называют гидрированием, а удаление кислорода из органических молекул (элиминирование) — собственно восста-Щ новлением. Тип реакций, в которых имеет место расщепление простых связей водородом, называют гидрогенолизом. [c.199]

Если облучение происходит в условиях контакта с воздухом, то органические соединения заметно окисляются, так как кислород в этих условиях образует активный бирадикал 0—О . В результате его присоединения к углеводородным и другим радикалам R или к молекулам образуются радикалы перекисей, общая формула которых R—О—О . Такие радикалы называются перекисными они нестойки и в дальнейшем превращаются в органические перекиси ROOH или ROOR, которые в соответствии с теорией окисления, развивавшейся еще Н. А. Бахом, переходят в еще более устойчивые органические кислородсодерн<ащие соединения альдегиды, кетоны и карбоновые кислоты. [c.429]

Механизм действия ингибиторов окисления пока не может считаться окончательно установленным. Этот сложный вопрос должен быть увязан прежде всего с другим основным вопросом данной области — с вопросом о механизме самопроизвольного окисления органических и иных соединений под влиянием кислорода воздуха (аутоксидация). Как было показано в ч. II, гл. IV (Химизм окислительного крекинга), начальная стадия этого широко распространенного процесса, согласно воззрениям, развитым Бахом и Энглером свыше 50 лет тому назад, представляет собой присоединение к окисляемому веществу молекулы кислорода с образованием особого малоустойчивого соединения перекисного типа, так называемой молокиси пероксидная теория). [c.666]

Молекулы некоторых органических соединений могут присоединяться к катионам металлов, подобно тому, как, например, молекулы аммиака присоединяются к катиону меди (И) с образованием комплексного катиона Си(ННз)4]2+. К таким присоединениям склонны амины и некоторые кислород- или серусодержащие [c.790]

Дыхание, или биологическое окисление, основано на окислительно-восстановительных реакциях, идущих с образованием АТФ-универсального аккумулятора химической энергии. Энергия необходима микробной клетке для ее жизнедеятельности. При дыхании происходят процессы окисления и восстановления окисление — отдача донорами (молекулами или атомами) водорода или электронов восстановление — присоединение водорода или электронов к акцептору. Акцептором водорода или электронов может быть молекулярный кислород (такое дыхание называется аэробным) или нитрат, сульфат, фумарат (такое дыхание называется анаэробным — нитратным, сульфатным, фумаратным). Анаэробиоз (от феч. аег — воздух + bios — жизнь) — жизнедеятельность, протекающая при отсутствии свободного кислорода. Если донорами и акцепторами водорода являются органические соединения, то такой процесс называется брожением. При брожении происходит ферментативное расщеп- [c.46]

Поэтому в химии протона рассматриваются в основном следующие вопросы а) существование протона в сольватированной форме б) перенос протона от одного типа ионов или молекул к другому в кислотно-основных реакциях в) перенос протона при электро-лроводности в слабом поле и г) гетерогенный перенос в электродных процессах, включающих выделение молекул, образование Н-спла-вов (например, систем а- и Р-Рс1Н), и в других гетерогенных электрохимических реакциях с присоединением или отрывом протона, например в стадиях выделения кислорода на электродах и при электрохимическом восстановлении органических соединений. Очевидно, что кинетика указанных процессов, в которых возможен туннельный переход протонов, будет в значительной степени определяться термодинамикой и молекулярным механизмом сольватации. Характерной особенностью процессов переноса протона является также и то, что в них формально участвует только протон ядра, в то время как почти во всех химических реакциях с участием других атомов в образовании переходного комплекса принимает участие ядро вместе с окружающими его электронами. Вследствие [c.55]

Он не считает органические соединения образованными дуалистически ни в духе идей Дюма, ни в духе идей Берцелиуса и Либиха и не расчленяет эти соединения на какие-то бинарно-сложные радикалы или группы. Далее, касаясь строения органических соединений, Лоран пишет Все органические соединения производятся из основного радикала, который чаще всего е существует в этих соединениях, но который пред-. тавлен в них производным радикалом, содержащим столько же эквивалентов, как и он [141, стр, 126]. Основными радикалами он считал такие, которые состоят из С и Н [там же]. Производные ядра образуются путем замещения водорода в основных радикалах другими элементами (хлором, бромом, йодом, кислородом, азотом) или, что он допустил позже, группами атомов. Получающиеся таким образом производные радикалы проявляют во многих отношениях большую аналогию с основными. Кроме того, органические соединения могут образоваться путем присоединения к основным или производным радикалам других атомов или молекул. Такие соединения имеют уже свойства, коренным образом отличающиеся от первоначального ядра и превращающие его в кислоту или основание. Лоран полагает, что элементы или соединения (-НС1, [c.191]

Поставленные им опыты показали, что при взбалтывании гидрохинона в водном растворе с палладиевой чернью в отсутствии кислорода получается хинон, который с избытком гидрохинона дает хингидрон. В параллель дегидрирующему действию палладия Виланд поставил свойство хинона отнимать водород от органических соединений с переходом в гидрохинон. Так, например, действуя хиноном на этиловый спирт, Виланд получил ацетальдегид и гидрохинон. На основе этих фактов Виланд пришел к новой теории процессов окисления, теории, центральным пунктом которох является дегидрирование субстратов. Виланд делает различие между настоящим окислением и дегидрированием. К процессам первой категории он относит присоединение кислорода к окисляемому субстрату, к процессам второй, гораздо более значительной категории он относит отнятие водорода от субстрата. Мысли Виланда, мне кажется, лучше всего выяснить на им самим избранном примере — на окислении альдегидов. Превращение альдегидов в кислоты обычно рассматривается как результат введения кислорода в их молекулу. Поскольку дело идет об аутоксидации альдегидов в отсутствии воды, Виланд признает правильность перекисной теории и принимает схему Баха [c.118]

Уникальное в своем роде поведение кислорода по сравнению с другпмй газами в фотохимии органических соединений должно быть связано с присутствием двух неспаренных электронов в его основном состоянии В результате 0 ведет себя как свободный бирадикал, способный к прямому присоединению к ненасыщенным и ароматическим соединениям. Кроме того, как парамагнитное вещество кислород облегчает в других молекулах запрещенные переходы, требующие переворота спина. [c.61]

Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

Различия в характере присоединения к органическим окисям в щелочной (или нейтральной) и кислых средах автор еще в первых работах связал с возможностью различных механизмов присоединения. В щелочной (или нейтральной) среде имеет место нуклеофильная атака анионов (или молекул) по наиболее обедненному электронами и пространственно более уязвимому наименее, замещенному С-атому (механизм ЗЫг или АКг). В кислой среде реакция идет через промежуточное образование оксониевых соединений с менее прочной связью кислорода с более замещенным С-атомом (механизм ЗЫа или АЫг). Реакционная способцость оксониевых производных значительно выше, чем исходных окисей, и потому все реакции в присутствии кислых катализаторов идут значительно быстрее, чем в щелочной и особенно в нейтральной [c.424]

Диалкиловые эфиры в виде молекулярных соединений с фтористым бором расщепляются органическими кислотами, подобно винил- и ал-лилалкиловым эфирам, но нри более высоких температурах, и образуют алкиловые эфиры карбоновых кислот выход этих эфиров том выше, чем сильнее кислота. Следовательно, расщепление простых эфиров кис.лотами с катализатором BF3-0( jH5)2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность обра-зовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а но углерод-кислород-ной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.314]

Все эти факты опровергают основные положения теории Виланда и его последователей о присоединении кислорода только к предварительно дегидрированной молекуле в результате действия на нее образующейся сначала перекиси водорода и возможности пер]вичного образования органических перекисей лишь при окислении ненасы-1ценных соединений. [c.18]

Относительно наиболее сильный электроположительный элемент среди галогенов, под, может выступать в соединениях в качестве электроположительного иона, а именно электроположительного одновалентного иона, как в перхлорате иода ИСЮ4], а также трехвалентного — в последнем случае чаще всего в форме радикала иодила [10] (пример иодилсуль-фат [I012S04). Вероятно, в водном растворе в очень небольших количествах иод может существовать в качестве положительного иона Г. Его способность к образованию положительных ионов значительно возрастает благодаря соединению с органическими радикалами (образование иодо-ниевых соединений, см. стр. 848) или при присоединении нейтральных молекул (см. стр. 837 и сл.). Таким путем удалось недавно стабилизировать в качестве положительного одновалентного иона также бром (см. стр. 838). В общем, однако, галогены не выступают в электроположительном состоянии в качестве элементарных электролитических ионов, а соединяются с другими элементами, обычно с кислородом, давая отрицательные радикалы, которые часто очень устойчивы в водных растворах. [c.828]

Присоединение молекул органического растворителя к аниону Fe li, если бы оно имело место, вероятнее всего, осуш,ествлялось бы за счет донорно-акцепторной связи между кислородом растворителя и атомом железа комплексного аниона. Такого рода связь Fe—О должна, видимо, проявляться в ИК-спектре. Однако попытки найти в спектре экстрактов полосы, которые можно было бы приписать этой связи, не дали результатов. Изучение спектров экстрактов, содержащих железо, показало, что новые полосы в области 400—700 см не появляются. Это говорило о том, что между органическим растворителем и экстрагирующимся соединением не возникают прочные связи типа Fe—О. [c.138]

Когда говорят эту смесь невозможно разделить , верится с трудом — скорее всего неудачники не прибегли к помощи хроматографии или, хотя и сделали это, не сумели подобрать нужный режим разделения. Это относится и к изомерам 1,2-дифтордихлорэтилена их не удалось разделить на двенадцати разных неподвижных фазах, но кто может поручиться, что не существует тринадцатой, на которой они разделились бы. Ведь с помощью удачной неподвижной фазы делят смеси, которые могут показаться принципиально неделимыми. Например, смесь металлов. Первая заповедь газовой хроматографии вещество должно обладать хотя бы крошечной летучестью. А металлы Жидкая ртуть — и та кипит выше 350° С. Большинство же металлов при такой температуре даже не плавится. О газовой хроматографии, казалось бы, не может быть и речи. Но если не летят сами металлы, почему бы не использовать их соединения, некоторые из которых могут даже перегоняться, например хелат-ные...-В отличие от металлоорг анических соединений, они не содержат связей между атомами металла и углерода. В хелатных соединениях металл завязан двумя типами связей ср.азу. Одна из них — обычная, такая же, как, например, связь с кислородом в окислах. Другая же — так называемая координационная. Органическая молекула, присоединенная к металлу — лиганд, устроена так, что, образуя эти связи, берет атом металла как бы в клещи, обнимает его. Отсюда происходит и название таких комплексов, восходящее к греческому слову хе-ла — клешня. Ацетилацетон [c.74]

Аккумулирование энергии в клетках микроорганизмов. Обмен веществ и энергии осуществляется в результате многих ферментативных реакций, сопровождающихся выделением или поглощением энергии. Микроорганизмы обладают способностью аккумулировать энергию в определенных макроэргических соединениях, содержащих химические связи, при разрыве которых выделяется большое количество энергии. Одним из таких аккумуляторов энергии является аденозинтрифосфат (АТФ), который синтезируется из аде-нозиндифосфата (АДФ) путем присоединения остатка фосфорной кислоты. Синтез АТФ осуществляется за счет энергии, выделяющейся при протекании ряда окислительно-восстановительных реакций. Если окисление органических веществ идет ири участии кислорода, то процесс образования АТФ, сопряженный с ним, называется окислительным фосфорилированием. Процесс перехода АДФ в АТФ обратим, и энергия, необходимая для обеспечения биосинтеза, выделяется при отщеплении от молекулы АТФ фосфорной кислоты. Взаимосвязь между реакциями синтеза и разложения АТФ можно показать схематически следующим образом [c.215]

Эндотермические продукты присоединения реагирующих молекул к молекулам катализатора могут играть важную роль в гомогенном катализе. По аналогии можно ожидать, что эндотермические хемосорбционные соединения имеют большое значение в реакциях гидрогенизации, изомеризации и окисления, протекающих на металлах, окислах илн солях, взятых в качестве катализаторов. Можно предполагать, что эндотермическая хемосорбция ускоряется некоторыми промоторами . Примерами эндотермической хемосорбции атомов водорода могут служить конверсия параводорода на КаС1, Н — О-обмен на АЬОз или реакции изомеризации на отравленном серой металлическом катализаторе. Эндотермическая хемосорбция молекулярного кислорода может играть важную роль при образовании органических гидроперекисей на металлических катализаторах. [c.533]

К присоединению протона, очевидно, способны только органические реагенты-основания, обладающие свободными или лабильными электронными парами. Ими могут быть кислород- и азотсодержащие соединения (ROH, R OOH, R2 O, R3N), а также вещества с я-электронами ненасыщенных (С=С, С = С) или ароматических связей. В свою очередь, протонный катализ может осуществляться не только недиссоциированной формой протонной кислоты-катализатора, но и растворителем с кислотными свойствами (R OOH, ROH, Н2О), а также присутствующими в смеси протонированными молекулами, в том числе-ионами лиония, образующимися за счет передачи протона рас- [c.157]