Форма атом-атомного потенциала

Таким образом, эти потенциалы можно рассматривать как подходящий инструмент для расчетов Ф и К, требующий, однако, дальнейшего уточнения параметров. При расчетах К на ГТС была выбрана более обоснованная форма атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия (6, 8, ехр), а именно уравнение (9.34). На рис. 9.3 показан атом-атомный потенциал Рс(5рз)...с(гтс) в этой форме. Как уже было отмечено, форма атом-атомного потенциала мало влияет на результаты молекулярно-статистического расчета при соответствующем подборе параметров этого потенциала. Поэтому для упрощения записи воспользуемся потенциалом Леннард-Джонса (6, 12), т. е. уравнением (9.36). В минимуме потенциальной кривой ( Р/ / )г=г =0,, поэтому из уравнения (9.36) следует, что параметр отталкивания В равен [c.169]

Выбор формы атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия [c.255]

Влияние формы атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия на значение константы Генри [c.284]

Как видно из табл. IX,1, при фиксированных значениях /кТ и Го величины и Фц слабо зависят от формы атом-атомного потенциала. Однако Кх заметно зависит от формы этого потенциала. Поэтому при расчетах термодинамических характеристик адсорбции необходимо использовать теоретически наиболее оправданную форму для атом-атомного потенциала. [c.285]

У — максимальная величина потенциального барьера для вращения адсорбированной молекулы. V (ст) — функции формы атом-атомного потенциала У (ст) = и/е РУ — потенциальная энергия изолированной молекулы Хг — обобщенная сила, соответствующая г-му геометрическому параметру системы [c.376]

ФОРМА АТОМ-АТОМНОГО ПОТЕНЦИАЛА [c.89]

Для определения параметров атом-атомного потенциала Рс (лр=)... с (ГТС) был использован такой же путь, как й при определении параметров атом-атомного потенциала <Рс ( р=)... с (гтс) При этом потенциал фн... с(гтс) был принят независящим от электронной конфигурации атома углерода, с которым связан атом водорода в молекуле углеводорода. Атом-атомный потенциал с( р>)... с (гтс) был определен с помощью экспериментальных значений К[ для адсорбции на ГТС в качестве опорной молекулы простейшего алке-на — этилена. На основании опытных значений К для этилена было получено следующее выражение для атом-атомного потенциала в форме Бакингема — Корнера (ф, кДж/моль, г, нм) [c.175]

Далее предстоит выбрать модель атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия, т. е. выбрать его форму и параметры. Что касается формы ф, т. е. вида зависимости ф от расстояния / д(М)...а(а), то общим здесь должно быть уменьшение ф при уменьшении г до значения Го, соответствующего минимуму ф (рост межмолекулярного притяжения), и рост ф при дальнейшем уменьшении расстояния г за счет преимущественного отталкивания. [c.191]

Дальнейшие молекулярно-статистические расчеты константы Генри по уравнениям (9.25) — (9.27) или по уравнениям (9.29) — (9.31) требуют знания формы и параметров атом-атомных потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Эти расчеты для адсорбции на ГТС показали, что различие в форме потенциалов мало влияет на результаты. Часто используют следующие три потенциала Бакингема — Корнера (6, 8, ехр) [c.168]

Приведенные модельные потенциалы не учитывают взаимной ориентации взаимод. частиц. Для расчета взаимод. многоатомных молекул произвольной формы Т. Хиллом, а затем А.И. Китайгородским был разработан метод атом-атомных потенциалов. Согласно этому методу, межмол. потенциал У записывается в виде суммы потенциалов парных взаимод. каждого атома а одной молекулы с каждым атомом Ь другой, причем выражается к.-л. простой аналит. ф-цией, напр, потенциалом Букингема [c.14]

Особое внимание следует обратить на кривые 8, 9, поскольку экспоненциальная часть потенциала для них была получена с использованием трех фундаментальных постоянных — h, е vi (применялась модель Томаса — Ферми — Дирака). Как поступить теперь с членом притяжения Попробуем сначала найти а в аг , используя опытные значения поляризуемости и эффективного атомного номера и применяя формулу Слетера — Кирквуда (2.51) — таким способом коэффициент был найден в работе [110]. Тогда получим кривую 8, которая резко отличается от других известных потенциальных кривых, — она значительно мягче и дает Го = 3,15 А. Теперь вместо а зададим значение Гц = = 3,7 А. Кривая 9, рассчитанная таким способом, тоже оказывается не вполне приемлемой — она по-прежнему слишком мягка и имеет совсем неглубокую яму. Таким образом, кривые 8, 9, хотя и дают некоторое представление о форме атом-атом потенциалов, не годятся для расчетов внутри- или межмолекулярных взаимодействий. Заметим, что кривые 6, 9 — единственные, которые удалось получить неэмпирическим путем, если не считать квантово-механических расчетов простейших систем Н—Н, Н----Не и Не----Не. [c.105]

Общая характерная черта всех этих работ состоит в том, что они основываются па том упрощающем задачу предположении, что энергия взаимодействия в системе адсорбат—адсорбент нри нулевом заполнении поверхности может быть приближенно выражена через аддитивные парные члены атом-атомного взаимодействия, включаемые в общую потенциальную функцию. При такой постановке вопроса возникают новые задачи выбор формы потенциальной функции ср х, у, %) межмолекулярного взаимодействия, определение и уточнение параметров, учитывающих силы притяжения и отталкивания между адсорбированной частицей и адсорбатом, вопрос суммирования потенциала ср х, у, ) по силовым центрам адсорбента и др. [c.75]

Однако при наличии вырожденных атомных орбиталей дело обстоит сложнее. Рассмотрим, например, набор из атомных 2р-орбиталей. Поскольку они имеют несферическую форму, взаимодействия между электронами на таких орбиталях зависят от ориентации последних. Локальная симметрия симметрия положения) потенциала, действие которого испытывает атом [c.226]

Если для Ф взять форму потенциала, учитывающую атомное строение графита, а равновесное расстояние 2о оценивать на основании атом-атом-ных потенциальных функций межмолекулярного взаимодействия атомов адсорбата с атомом углерода графита, то определенное из значение 5 для сажи Р-33 практически не зависит от природы адсорбата и составляет около 11 м г [И]. Это значение совпадает со значением 8, определенным для зтой сажи методом БЭТ [12, 13], в пределах погрешности метода. [c.113]

Форма атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия. Принимая для потенциала сил отталкивания экспоненциальную (VIII,10) или степенную (VIII,11) функцию и учитывая один, два или более членов степенного ряда (VIII,12) для энергии дисперсионного притяжения, можно получить ряд моделей потенциала межмолекулярного взаимодействия. Для описания межмолекулярного взаимодействия двух силовых центров при адсорбции были использованы главным образом следующие модели 1) потенциал Леннард-Джонса (6,12) [35-38, 40, 42-44, 52, 54-65, 67-74, 76, 78, 79, [c.258]

Расчеты константы Генри для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани полубесконечной решетки графита производились при использовании разных форм для атом-атомного потенциала ф Сюзерленда (6, оо) [1], Леннард-Джонса (6, 12) [1—5], Бакингема (6, ехр) [5] и Бакингема — Корнера (6, 8, ехр) [5]. Эти атом-атомные потенциалы различаются как формой члена, аппроксимируюш его потенциал сил отталкивания, так и числом членов,описывающих потенциал сил дисперсионного притяжения. Были сопоставлены рассчитанные значения константы Ki при фиксированных значениях параметров г кТ и Гд потенциалов ф взаимодействия атома благородного газа с атомом углерода графита в форме (VIII,17) [5] с рассчитанными значениями Ki при фиксированных значениях параметров Фд кТ и Zg для соответствующих потенциальных функций Ф взаимодействия одноатомной молекулы с базисной гранью полубесконечной решетки графита в форме [1, 5] [c.284]

Значения KJz , иолученные при использовании потенциала (6, 12), зависят лишь от значения параметра Фд кТ. Значения K iz , полученные при использовании потенциала (6, ехр), зависят от трех параметров Ф /кТ, и д, а значения Kilz , полученные при использовании потенциала (6, 8, ехр), зависят от четырех параметров Фд/кТ, Zg, д и i i. Параметры д и / i были приняты соответственно равными 36 нм 1 и 0,2 d . Как видно из табл. IX,2, значения Ki/Zg различаются менее чем на 5% для рассмотренных трех атом-атомных потенциалов. Таким образом, при заданном способе суммирования потенциала ф и фиксированных значениях параметров Фд/кТ и Zq потенциала Ф значения Ki мало чувствительны к принятой форме для атом-атомного потенциала ф. Они определяются главным образом значениями параметров Фд кТ и Zg. [c.286]

Атом-атомное приближение остается основным методом расчета энергии межмолекулярного взаимодействия при вычислении фононного спектра. Однако в отличие от исследований [98—100] в последующих работах авторы обычно считают необходимым дополнять атом-атомный потенциал ( 6—ехр , 6—12 или 6—9 ) учетом электростатического взаимодействия. Вар-шел и Лифсон [122, 123] в расчете частот для кристаллов н-гексана и н-октана учитывали электростатическую составляющую в форме кулоновских членов, содержащих эффективные атомные заряды. Такая же методика предусмотрена в программе [116]. [c.165]

Сопоставление результатов решения динамической задачи для ненулевых значений волнового вектора с экспериментальными данными [143] было проведено в работе [62]. Для кристаллической структуры бензола (пр. гр. РЬса) авторы рассчитали значения частот, соответствующие 12 точкам зоны Бриллюэна, и нашли распределение частот всех 24 ветвей колебаний. Как и в работе [54], силовые константы были вычислены для каждого отдельного межмолекулярного атом-атомного контакта как вторые производные атом-атомного потенциала. Последний был взят в форме члена отталкивания 1 =0 ехр(—Сг), поскольку для вычисления силовой постоянной, которая имеет вид Рехр(—Сл), сравнительно медленно меняющийся член притяжения не играет роли. В итоге была получена полная функция распреде- [c.174]

Расчеты К для адсорбции благородных газов на ГТС описаны в ряде работ [140, 141, 193, 194]. Было установлено [193], что при заданных значениях параметров потенциальной функции ф значения К заметно зависят от формы ф. Поэтому при оценках параметров функции ф независимыми от адсорбционных данных способами для ф следует выбрать теоретически наиболее оправданную форму. Вместе с тем при фиксированных значениях параметров потенциальной функции Ф значения К мало чувствительны к форме ф. Поэтому при оценках параметров ф с использованием экспериментальных значений/С1 выбор формы ф не существен. Кроме того, было показано [193], что при фиксированных значениях параметров как потенциальной функции ф, так и потенциальной функции Ф, пренебрежение атомным строением базисных плоскостей графита при суммировании ф (приближение Крауэлла) слабо сказывается на рассчитанных значениях константы К, однако пренебрежение слоистым строением решетки графита (приближение Лондона) приводит к значениям этой константы, сильно отличающимся от соответствующих значений, получающихся при остальных более точных способах суммирования ф. Поэтому, чтобы правильно выбрать форму потенциала Ф, необходимо учесть слоистое строение графита как при определении Ф на основании атом-атомного потенциала ф при его суммировании, так и при определении Ф на основании значений К. - [c.115]

Важные сведения о форме функции Ф(г) взаимодействия одноатомных или квазиодноатомных молекул с твердыми телами были получены из экспериментальных данных по рассеиванию молекулярных пучков на поверхностях твердых тел. Было установлено, что форма функции Ф(г), полученной из экспериментальных данных по рассеиванию пучков гелия и молекулярного водорода на базисной грани графита, близка к форме функции Ф(2), получающейся при использовании атом-атомного приближения [242, 282, 283], причем эти данные для водорода лучше описываются потенциалами Ф(2), получающимися при суммировании атом-атомных потенциалов ф, в которых принята экспоненциальная форма для потенциала сил отталкивания, или учтено несколько членов степенного ряда для потенциала дисперсионного притяжения, чем потенциалом Ф(г), получающимся при суммировании потенциала Леннард-Джонса (6,12) е[282]. Кроме того, из экспериментальных данных по рассеиванию атомных и молекулярных пучков были получены некоторые важные сведения и о зависимости Ф от х V. у для адсорбции Не, Н и Нг на ряде твердых тел [197, 199]. [c.102]

Для оценки потенциала ОВ, или способности ОВ генерировать углеводороды, используются данные об элементном составе ОВ. Критерием этой способности служит обогащенность ОВ водородом. Коэффициенты Н/С и С/Н широко использовались как для выделения генетических типов ОВ, так и для определения Пнм еще с 50-х годов. При одном и том же значении Н/С вещество может содержать совершенно разные количества гетероэлементов, поэтому А.Ф. Добрянский предложил ввести поправочные коэффициенты с учетом содержания О, N и 8. Наиболее удачный коэффициент, основанный на элементном составе, был предложен Н.Б. Вассоевичем и И.Е. Лейфманом. Авторами подчеркивается, что для характеристики П м важна оценка водорода, не связанного с кислородом. Произвести оценку этого водорода можно только определив количество кислорода, который может уйти в форме Н2О и СО2. Н.Б. Вассоевич и И.Е. Лейфман использовали атомные отношения -наиболее информативные по сравнению с весовыми. Возможный уход всего кислорода в виде воды, отвечает уходу количества водорода, выражаемого величиной 20, а количество оставшегося водорода - величиной АН = (Н - 20)ат. Атомное соотношение водорода и углерода выражается [c.18]

Зависимость вероятности возбуждения (функции возбуждения) от энергии электронов различается по форме для различных переходов. Например, для атомов с двумя валентными электронами функция возбуждения при переходах из синглетного в синглетное состояние имеет широкий максимум, соответствующий энергиям электронов значительно большим, чем минимальная энергия возбуждения. Для переходов же с изменением мультиплетности, например, синглет — триплет, функция возбуждения имеет резкий максимум при энергии, близкой к энергии возбуждения. Причина этого различия заключается в том, что при переходе синглет—синглет полное спиновое кванто-,вое число не изменяется, т. е. векторы спинов двух валентных электронов остаются антипараллелвными. При переходе же синглет— триплет ориентация векторов спинов меняется на параллельную (полное спиновое квантовое число изменяется с О на 1). Подобного рода изменение полного спинового квантового числа часто возможно только в результате электронного обмена, т. е. когда падающий электрон захватывается атомом, а один из атомных электронов покидает атом. Такой процесс может происходить, по-видимому, лишь когда энергия ударяющего электрона близка к энергии возбуждения. Это и приводит к тому, что функция возбуждения при таком обменном механизме имеет острый максимум, лежащий вблизи критического потенциала возбуждения. Например, в случае возбуждения атомов ртути электронным ударом имеет место переход [c.24]

Цитохром с состоит из одной 104-член-ной полипептидной цепи и присоединенной к ней ковалентно группы гема. Трехмерную структуру ферро- и ферриформ цитохрома с раскрыл Ричард Дикерсон (Ri hard Di kerson) с разрешением, близким к атомному (рис. 14.14). Белок имеет почти сферическую форму диаметром 34 А, Группа гема окружена многочисленными плотно-упакованными гидрофобными боковыми цепями. Атом железа связан с атомом серы остатка метионина и с атомом азота остатка гистидина (рис 14,15) Гидрофобный характер окружения гема обусловливает большее положительное значение окислительно-восстановительного потенциала цитохрома с (соответствующее более высокому сродству к электронам), чем в случае того же самого комплекса гема в водной среде. Удаление электрона из гема в составе цитохрома с является энерге- [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология