Адсорбция одноатомных молекул

В простейшем случае нелокализованной адсорбции одноатомных молекул на однородной поверхности Ф зависит лишь от расстояния от поверхности г, так что [c.511]

Таблица IX,2. Значения Кх/2а для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита, рассчитанные при использовании атом-атомных потенциалов Леннард-Джонса (6, 12),

Таблица IX,3. Значения 2 ,/го, Фо/кТ и К1 гд для адсорбции одноатомных молекул на базисной граня графита, рассчитанные при разных приближениях при суммировании по атомам углерода графита атои-атомного потенциала (6,12) при фиксированных значениях параметров г/кТ и го = . В случае приближения 1 значения 2о/го и Фо/кТ приведены для двух положений молекулы относительно решетки иад атомом С графита(с) и над центром шестиугольника из атомов С графита (к)

Наконец, для адсорбции одноатомной молекулы на математически однородной поверхности, учитывая, что Ф не зависит от 0, а [c.166]

Наконец, для адсорбции одноатомных молекул [c.234]

Вводя выражения (VII,55), (VII,57)-(VII,59), (VII,62) в уравнения (VII,44)—(VII,46), получаем следующие выражения для термодинамических характеристик адсорбции одноатомных молекул при нулевом заполнении математически однородной поверхности [c.237]

В табл. IX,2 сопоставлены значения Кх/г -р ля адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита, рассчитанные при использовании атом-атомных потенциалов (6, 12), (6, ехр) и (6, 8, ехр) при фиксированных значениях параметров Ф /кТ и [c.285]

Разумеется, что ошибка, допускаемая при этом, будет тем больше, чем сложнее группа атомов, которая объединяется единым силовым центром. Мы уже подчеркивали, что результат вычисления потенциальной энергии адсорбции одноатомной молекулы ка решетке графита суммированием энергий взаимодействия с ближайшими атомами решетки (например, с окружающими 100— 200 атомами углерода на поверхности) зависит от положения молекулы по отношению к атомам решетки (см. табл. 9). Если усреднить эти расхождения и принять, что энергия взаимодействия квадруполей составляет примерно 10% энергии взаимодействия диполей, то на графике в координатах Е (п) (где п — число одинаковых звеньев, например, групп СН2) для достаточно длинной молекулы углеводорода можно получить прямую, отражающую зависимость адсорбционного потенциала от числа групп СН2 в нормальной углеводородной цепи. Поскольку при адсорбции молекул над системой не произведено никакой механической работы, то общее дифференциальное изменение энергии адсорбционного взаимодействия проявится в виде дифференциальной теплоты адсорбции [c.42]

Для адсорбции одноатомных молекул благородных газов теоретическая оценка и производилась по теоретическим формулам (см. 4,7— И]), а при оценке равновесного расстояния г , входящего в атом-атомную [c.36]

Рассмотрим возможный вид изостер при отсутствии фазовых переходов. В области Генри вид изостеры можно найти из статистического выражения для константы Генри, Так, в случае адсорбции одноатомных молекул на математически однородной поверхности при параболической форме адсорбционного потенциала имеем [c.17]

Если предположить, что оцененные каким-либо независящим от экспериментальных адсорбционных данных способом (например из квантовомеханических формул или из правил комбинирования) значения параметров s/ e, Го и <7 близки к истинным, то для адсорбции одноатомных молекул [c.111]

Выразим Ф через атом-атомные потенциалы ф по уравнению (3.29). Влияние формы атом-атомной потенциальной функции ср и различных приближений при суммировании ф по решетке графита рассмотрено в обзорах [1, 162] для случая адсорбции одноатомных молекул на ГТС, когда уравнение (3.30) сводится к простейшему виду [c.83]

Если система сильно отклоняется от классической, то Ki необходимо вычислить по квантовостатистической формуле с учетом энергетических уровней адсорбированной молекулы (см., например, [76, 77]). В случае адсорбции одноатомных молекул при предположении, что колебания молекулы перпендикулярно поверхности являются гармоническими, а движение вдоль поверхности свободным [8, 42, 44, 49] [c.238]

Расчеты константы Генри для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани полубесконечной решетки графита производились при использовании разных форм для атом-атомного потенциала ф Сюзерленда (6, оо) [1], Леннард-Джонса (6, 12) [1—5], Бакингема (6, ехр) [5] и Бакингема — Корнера (6, 8, ехр) [5]. Эти атом-атомные потенциалы различаются как формой члена, аппроксимируюш его потенциал сил отталкивания, так и числом членов,описывающих потенциал сил дисперсионного притяжения. Были сопоставлены рассчитанные значения константы Ki при фиксированных значениях параметров г кТ и Гд потенциалов ф взаимодействия атома благородного газа с атомом углерода графита в форме (VIII,17) [5] с рассчитанными значениями Ki при фиксированных значениях параметров Фд кТ и Zg для соответствующих потенциальных функций Ф взаимодействия одноатомной молекулы с базисной гранью полубесконечной решетки графита в форме [1, 5] [c.284]

Таблица IX,1. Значения 2оАо) Фо/ Т и Кх/гд для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита, рассчитанные при использовании атом-атомных потенциалов Леннард-Джонса (6,12), Бакингема (6, ехр) и Бакингема — Корнера (6,8,ехр) при фиксированных значениях параметров е/кТ и го = й

В табл. IX,3 приведены значения Zg/го, Ф кТ и Ki/r для адсорбции одноатомных молекул па базисной грани графита при фиксированных значениях параметров е/кТ ш = d, рассчитанные при использовании следующих приближений при суммировании атом-атомного потенциала Леннард-Джонса (VIII,14) по атомам углерода графита. [c.286]

Таким образом, пренебрежение атомным строением базисных плоскостей графита (приближение Крауэлла) при суммировании атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия слабо сказывается на рассчитанных значениях константы К для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита. Пренебрежение же слоистым строением графита (приближение Лондона) приводит к сильно заниженным значениям этой константы. Поэтому суммирование атом-атомных потенциалов необходимо производить с учетом слоистого строения решетки графита. [c.288]

Таблица IX,4. Значения Кх/г для адсорбции одноатомных молекул на базисноЁ грани графита, рассчитанные при разных приближениях при суммироваппи атом-атомного потенцнала Ленпард-Джонса (6,12) по атомам углерода графита при фиксированных значениях параметров Фо/кТ и

В табл. IX,4 приведены значения КхЬд для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита при фиксированных значениях параметров Ф ИсТ и потенциала Ф, рассчитанные при использовании атом-атомного потенциала (6, 12) и вышеуказанных приближений 2, 4 и 5 при суммировании этого потенциала. В случае приближений 4 и 5 значения Кх1гд зависят только от значения Фд кТ. В случае же приближения 2 значения Кх1гд зависят еще от значения однако последняя зависимость сравнительно слабая. Как видно из табл. IX,4, значения Кх, полученные при использовании приближений 2 и 4, учитывающих слоистое строение графита, [c.288]

Константа Генри для адсорбции одноатомных молекул в гармоническом приближении 1,гарм. осцил при нредположении, что Фд и Ф1 не зависят от положения атома над поверхностью, т. е. от координат хжу атома, дается выражением (VII,55). На рис. IX,1 приведены отношения констант Генри KJKi гарм. осцнл при фиксированных значениях Фд/кТ и Zq = d, рассчитанные при использовании потенциалов (VIII,49), (IX,2)—(IX,4). Эти отношения при Фд/кТ >3 лежат в пределах от 1,1 до 1,25, т. е. погрешность в рассчитанных значениях "х, вызываемая гармоническим приближением, не превышает 25%. [c.290]

Таблица IX,6. Значения Ф /кТ, ZQ и 1п Кх для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита, рассчитанные при разных значениях параметров Сх, С21Сх, д я го атом-атомного потенциала Бакингема — Корнера ( 111,16)

В случае адсорбции сложных квазижестких молекул при предположении, что движение вдоль поверхности и вращение молекул в адсорбированном состоянии не заторможены, а колебания центра масс молекулы перпендикулярно поверхности являются гармоническими, как и в случае адсорбции одноатомных молекул, АСу не зависит от температуры и равно 0,5 К. Для этана и пропана рассчитанные значения ДСх в несколько раз больше 0,5 Д. Это показывает, что изменение теплоемкости этих молекул при адсорбции обусловлено главным образом торможением вращения молекул при адсорбции. Следовательно, для изучения зависимости Ф от ориентации молекулы удобнее всего использовать изменение теплоемкости при адсорбции. Однако экспериментально такое изучение в области малых Г сделано пока лишь для бензола (см. разд. 3 этой главы). [c.314]

Константы дисперсионного взаимодействия и рассчитывались по соответствующим приближенным теоретическим формулам [4, 7,8], константа р принималась равной 0,28 А, а константа В определялась из условия равновесия. При этом равновесное расстояние г = принималось равным сумме вандерваальсовых радиусов взаимодействующих атомов. Эти потенциальные функции суммировались по всем атомам углерода графита методом [7, 8] для адсорбции одноатомных молекул благородных газов [8] и по всем атомам С и 13 молекулы для адсорбции молекул углеводородов [9-111 [c.36]

В области значений Фо1кТ от 4 до 10, в которой имеются экспериментальные значения Ki для адсорбции одноатомных молекул [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология