Суммирование атом-атомных потенциалов

В дальнейшем Поли [48] решил динамическую задачу и для низкосимметричных молекулярных кристаллов нафталина и антрацена (в обоих случаях пр. гр. P2i/ a). Расчет энергии межмолекулярного взаимодействия был проведен в. атом-атомном приближении (потенциал 6-ехр , параметры из работы [99]) со сферой суммирования радиусом 5,5 что дает ошибку в частотах, не превышающую 1%- При поиске минимума энергии в качестве начального приближения были использованы экспериментальные структурные дан-> ные. Как показал расчет, равновесная структура отличается от найденной рентгенографически лишь небольшим поворотом молекул (различие в координатах атомов в большинстве случаев не превышает стандартного отклонения). Динамические коэффициенты были найдены численным дифференцированием с шагом 10 А для трансляционных смещений и 3-10 радиана для либрационных. [c.169]

Общая характерная черта всех этих работ состоит в том, что они основываются па том упрощающем задачу предположении, что энергия взаимодействия в системе адсорбат—адсорбент нри нулевом заполнении поверхности может быть приближенно выражена через аддитивные парные члены атом-атомного взаимодействия, включаемые в общую потенциальную функцию. При такой постановке вопроса возникают новые задачи выбор формы потенциальной функции ср х, у, %) межмолекулярного взаимодействия, определение и уточнение параметров, учитывающих силы притяжения и отталкивания между адсорбированной частицей и адсорбатом, вопрос суммирования потенциала ср х, у, ) по силовым центрам адсорбента и др. [c.75]

В табл. IX,3 приведены значения Zg/го, Ф кТ и Ki/r для адсорбции одноатомных молекул па базисной грани графита при фиксированных значениях параметров е/кТ ш = d, рассчитанные при использовании следующих приближений при суммировании атом-атомного потенциала Леннард-Джонса (VIII,14) по атомам углерода графита. [c.286]

Таким образом, пренебрежение атомным строением базисных плоскостей графита (приближение Крауэлла) при суммировании атом-атомного потенциала межмолекулярного взаимодействия слабо сказывается на рассчитанных значениях константы К для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита. Пренебрежение же слоистым строением графита (приближение Лондона) приводит к сильно заниженным значениям этой константы. Поэтому суммирование атом-атомных потенциалов необходимо производить с учетом слоистого строения решетки графита. [c.288]

Значения KJz , иолученные при использовании потенциала (6, 12), зависят лишь от значения параметра Фд кТ. Значения K iz , полученные при использовании потенциала (6, ехр), зависят от трех параметров Ф /кТ, и д, а значения Kilz , полученные при использовании потенциала (6, 8, ехр), зависят от четырех параметров Фд/кТ, Zg, д и i i. Параметры д и / i были приняты соответственно равными 36 нм 1 и 0,2 d . Как видно из табл. IX,2, значения Ki/Zg различаются менее чем на 5% для рассмотренных трех атом-атомных потенциалов. Таким образом, при заданном способе суммирования потенциала ф и фиксированных значениях параметров Фд/кТ и Zq потенциала Ф значения Ki мало чувствительны к принятой форме для атом-атомного потенциала ф. Они определяются главным образом значениями параметров Фд кТ и Zg. [c.286]

В табл. IX,4 приведены значения КхЬд для адсорбции одноатомных молекул на базисной грани графита при фиксированных значениях параметров Ф ИсТ и потенциала Ф, рассчитанные при использовании атом-атомного потенциала (6, 12) и вышеуказанных приближений 2, 4 и 5 при суммировании этого потенциала. В случае приближений 4 и 5 значения Кх1гд зависят только от значения Фд кТ. В случае же приближения 2 значения Кх1гд зависят еще от значения однако последняя зависимость сравнительно слабая. Как видно из табл. IX,4, значения Кх, полученные при использовании приближений 2 и 4, учитывающих слоистое строение графита, [c.288]

При суммировании атом-атомных потенциальных функций ф (6, 8, ехр) по атомам С графита было использовано приближение Крауэлла (VIII,46), т. е. суммирование функций ф по атомам С, лежаш им в той же базисной плоскости графита, заменялось интегрированием. Учитывался вклад в потенциал сил отталкивания лишь одной наружной базисной плоскости графита. В этом приближении потенциальная энергия Ф межмолекулярного взаимодействия атома благородного газа с базисной гранью графита дается выра- [c.292]

Важные сведения о форме функции Ф(г) взаимодействия одноатомных или квазиодноатомных молекул с твердыми телами были получены из экспериментальных данных по рассеиванию молекулярных пучков на поверхностях твердых тел. Было установлено, что форма функции Ф(г), полученной из экспериментальных данных по рассеиванию пучков гелия и молекулярного водорода на базисной грани графита, близка к форме функции Ф(2), получающейся при использовании атом-атомного приближения [242, 282, 283], причем эти данные для водорода лучше описываются потенциалами Ф(2), получающимися при суммировании атом-атомных потенциалов ф, в которых принята экспоненциальная форма для потенциала сил отталкивания, или учтено несколько членов степенного ряда для потенциала дисперсионного притяжения, чем потенциалом Ф(г), получающимся при суммировании потенциала Леннард-Джонса (6,12) е[282]. Кроме того, из экспериментальных данных по рассеиванию атомных и молекулярных пучков были получены некоторые важные сведения и о зависимости Ф от х V. у для адсорбции Не, Н и Нг на ряде твердых тел [197, 199]. [c.102]

Расчеты К для адсорбции благородных газов на ГТС описаны в ряде работ [140, 141, 193, 194]. Было установлено [193], что при заданных значениях параметров потенциальной функции ф значения К заметно зависят от формы ф. Поэтому при оценках параметров функции ф независимыми от адсорбционных данных способами для ф следует выбрать теоретически наиболее оправданную форму. Вместе с тем при фиксированных значениях параметров потенциальной функции Ф значения К мало чувствительны к форме ф. Поэтому при оценках параметров ф с использованием экспериментальных значений/С1 выбор формы ф не существен. Кроме того, было показано [193], что при фиксированных значениях параметров как потенциальной функции ф, так и потенциальной функции Ф, пренебрежение атомным строением базисных плоскостей графита при суммировании ф (приближение Крауэлла) слабо сказывается на рассчитанных значениях константы К, однако пренебрежение слоистым строением решетки графита (приближение Лондона) приводит к значениям этой константы, сильно отличающимся от соответствующих значений, получающихся при остальных более точных способах суммирования ф. Поэтому, чтобы правильно выбрать форму потенциала Ф, необходимо учесть слоистое строение графита как при определении Ф на основании атом-атомного потенциала ф при его суммировании, так и при определении Ф на основании значений К. - [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология