Аммиак и амины, реакция с этилениминами

Небольшие гетероциклы, содержаш ие кислород или азот, могут быть раскрыты при присоединении аммиака или амина. В литературе рассмотрены такие реакции присоединения для эпокисей [491 и этилениминов [50]. Присоединение аммиака к эпокисям обычно проводят под давлением [51—64], что не столь важно при присоединении аминов [55, 56]. С аминами выходы гораздо выше и иногда достигают 90% [52, 53, 55]. Метод пригоден для получения 2-диал-киламиноэтанолов [57, 58] и 1-диалкиламино-2-пропанолов [55], поскольку окиси этилена и пропилена легкодоступны. Другие эпокиси, такие, как окиси изобутилена [59], стирола [53] и стильбена [54], ведут себя аналогичным образом. [c.530]

В случае иминов образование диаминов происходит в присутствии хлористого алюминия [60]. При реакции вторичных аминов, проводимой при 90 °С, растворителем служит бензол, а для первичных аминов., взаимодействующих при температуре 180 °С, — тетралин или бифенил. Выходы продуктов присоединения ряда аминов к этилениминам, получаемые по этому методу, составляют 77— 89%. Аналогичные реакции были осуществлены с аммиаком и аминами под давлением при температурах 25—120 X в присутствии хлористого аммония [61]. Амины дают выходы около 85%, ас аммиаком максимальный выход составлял 68%. [c.530]

Атом брома в соединении XXXV легко вступает в реакции обмена под действием оснований. Со спиртовым раствором едкого кали получено 3-окси-производное соответствующие 3-аминосоединения синтезированы, исходя из соединения XXXV и аммиака, диэтиламина, бис-(2-оксиэтил)амина и этиленимина. Некоторые производные этого типа получены также из З-бром-6- [c.107]

Третьим примером является продукт реакции этиленимина с двуокисью углерода в отсутствие воды [реакция (35). Он представляет собой кристаллическую соль, плавящуюся при —10° с полимеризацией, однако при более низких температурах его можно было исследовать. Он давал положительную пробу на аминный азот по Ван-Слайку, мог восстанавливаться натрием и спиртом до этиламина (в то время как этиленимин не восстанавливается), мог озонироваться до формальдегида и формамида, при взаимодействии с фенилизоцианатом давал мочевину, имеющую поглощение в спектре комбинационного рассеяния при 1600 и при нагревании давал полимер, содержащий первичные аминогруппы. При действии на эту соль метаноль-ного раствора аммиака выделялся этиленимин, и остаток вызывал обесцвечивание перманганата и брома, а продукт бромирования давал реакцию с йодоформом. На основании перечисленных данных Зехер [54] приписал этой соли структуру виниламина [c.452]

Циклизации, протекающие по типу Габриэля — Венкера. Сюда относятся многочисленные реакции синтеза (главным образом различных С-ацильных замещенных) производных этиленимина взаимодействие вицинальных дигалоидкетонов [89 112—118], -эфиров [119— 1 21] и -нитрилов [122—124] или а-гало-идзамещенных а,р-ненасыщенных кетонов [ 125— 127] и эфиров [128—132] с аммиаком или аминами, а также аналогичная реакция а, р-ненасыщенных кетонов с модными комплексами аммиака или аминов 133, 134]. При этом реакции с аммиаком приводят к незамещенным при азоте производным этиленимина, реакции с первичными аминами — замещенным, а реакции со вторичными аминами —к соответствующим четвертичным этилениминие-вым соединениям [И26, 127]. [c.21]

В заключение следует отметить, что циклизация аминов, замещенных в р-положении полярными группировками, рассмотренная нами на примерах галогенидов и сульфатов, имеет более общий характер и применима также к нитратам 135] и другим подобным соединениям. В еще более общем виде описанные в настоящем разделе реакции можно рассматривать как циклизацию бифункциональных соединений типа (Ra X)2, где R —водород или углеводородный радикал, а X — полярная группировка (атом галоида, сульфатная,иитратная или другая эфирная группа), аммиаком или аминами в присутствии акцептора кислоты. Отмеченное обобщение оказалось плодотворным оно привело [136—138] к новому синтезу этиленимина из дихлорэтана [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология