Этиленимин реакции

У. Укажите главный тип реакций для этиленимина. в. S/l/ 6. ъ.Л// [c.256]

Этиленимин кипит при 55—56° (760 мм рт. ст.). Физические и химические свойства этиленимина можно предсказать на основании сходства его строения со строением окиси этилена важным отличием от окиси этилена является наличие подвижного атома водорода, расположенного у азота. Этиленимин чрезвычайно токсичен. Он легко вступает в различные реакции и полимеризуется с раскрытием цикла, так же как и окись этилена. [c.364]

Написать реакцию сополимеризации этиленоксида и этиленимина и рассчитать молекулярную массу образующегося полимера, если в результате химического анализа установлено наличие 1,710 экв. КНг-фупп и 2,2-10 экв. ОН-фупп на 1 г полимера. [c.67]

Коламин (2-аминоэтанол, этаноламин) является структурным звеном кефалинов (см. раздел 3.2.3.), это простейший из аминоспиртов. Его можно получать реакцией оксида этилена (оксирана) с аммиаком или этиленимина (азиридина) с водой [c.497]

Азотистый аналог окиси этилена — этиленимин можно получить по реакции [c.229]

РЕАКЦИЯ ЭТИЛЕНИМИНА С ГАЛОГЕНОВОДОРОДНЫМИ КИСЛОТАМИ 55 [c.55]

Хотя этиленимин при хранении в отсутствие углекислоты при комнатной температуре вполне устойчив и только слегка полимеризуется при более высоких температурах, присутствие даже малых количеств H I вызывает быструю полимеризацию этиленимина уже при 25°. Джонс [46] обратил внимание на то, что одни и те же реагенты катализируют и реакцию полимеризации этиленимина и образование четвертичных азотистых соединений. Среди этих катализаторов имеются кислоты, алкилирующие средства (например, -хлорэтиламин), окислители (перекиси и т. п.) и акцепторы электронов, такие, как соли меди или трехфтористый бор. Поэтому процесс полимеризации объясняют цепным характером реакции между этиленимином и производным четвертичного основания этиленимина. Это представлено следующим уравнением [c.57]

Небольшие гетероциклы, содержаш ие кислород или азот, могут быть раскрыты при присоединении аммиака или амина. В литературе рассмотрены такие реакции присоединения для эпокисей [491 и этилениминов [50]. Присоединение аммиака к эпокисям обычно проводят под давлением [51—64], что не столь важно при присоединении аминов [55, 56]. С аминами выходы гораздо выше и иногда достигают 90% [52, 53, 55]. Метод пригоден для получения 2-диал-киламиноэтанолов [57, 58] и 1-диалкиламино-2-пропанолов [55], поскольку окиси этилена и пропилена легкодоступны. Другие эпокиси, такие, как окиси изобутилена [59], стирола [53] и стильбена [54], ведут себя аналогичным образом. [c.530]

В случае иминов образование диаминов происходит в присутствии хлористого алюминия [60]. При реакции вторичных аминов, проводимой при 90 °С, растворителем служит бензол, а для первичных аминов., взаимодействующих при температуре 180 °С, — тетралин или бифенил. Выходы продуктов присоединения ряда аминов к этилениминам, получаемые по этому методу, составляют 77— 89%. Аналогичные реакции были осуществлены с аммиаком и аминами под давлением при температурах 25—120 X в присутствии хлористого аммония [61]. Амины дают выходы около 85%, ас аммиаком максимальный выход составлял 68%. [c.530]

Аналогично отмеченному выше алкилированию азотистых соединений производными этиленимина с образованием четвертичных аммониевых оснований протекает и реакция с некоторыми тиоэфирами, ведущая к получению сульфониевых соединений. Примерами могут служить реакция хлористого [c.60]

Другие реакции присоединения этиленимина и его производных. Габриэль [4] показал, что этиленимин реагирует с сернистой кислотой, давая таурин [c.60]

Доводы Штаудингера в пользу приписанной им структуры нитрена были опровергнуты Тэйлором, Оуэном и Уиттекером, высказавшими Предположение, что реакция протекает через стадию образования окиси р-лактама, и получившими доказательство того, что конечный продукт разложения действительно является производным этиленимина [c.84]

Циклизации, протекающие по типу Габриэля — Венкера. Сюда относятся многочисленные реакции синтеза (главным образом различных С-ацильных замещенных) производных этиленимина взаимодействие вицинальных дигалоидкетонов [89 112—118], -эфиров [119— 1 21] и -нитрилов [122—124] или а-гало-идзамещенных а,р-ненасыщенных кетонов [ 125— 127] и эфиров [128—132] с аммиаком или аминами, а также аналогичная реакция а, р-ненасыщенных кетонов с модными комплексами аммиака или аминов 133, 134]. При этом реакции с аммиаком приводят к незамещенным при азоте производным этиленимина, реакции с первичными аминами — замещенным, а реакции со вторичными аминами —к соответствующим четвертичным этилениминие-вым соединениям [И26, 127]. [c.21]

Симон и Апель [178] осуществили микросинтез р-меркаптоэтилами-на-5 взаимодействием эквимолекулярных количеств этиленимина с сероводородом-З . Последний получали действием фосфорной кислоты на сульфид натрия-5з5 и (после очистки сжижением и последующей де-стилляцией) вводили в спиртовый раствор этиленимина. Реакцию проводили при 0°С в течение 25 мин. Выход р-меркаптоэтиламина-З з составлял 55,4% от теоретического. [c.45]

Эгиленимин и М-бутиленимин не реагируют с трифенилплюмбиллитием даже при нагревании смеси до 115°Св запаянной ампуле. С ацилированными этилениминами реакции проходят обычным образом, давая 2-(ациламино- [c.627]

Написать реакцию полимеризации этиленимина и вычислить молекулярную массу полимера, если при определении концевых групп на титрование 5,0548 г полимера пощло 15,0 см 0,05 н. раствора НС1. [c.67]

Лучше всего получать этиленимин из jS-аминоэтилсерной кислоты NH2 H2 H2OSO3H — продукта реакции моноэтаноламина со 100%-ной серной кислотой или с олеумом [c.364]

Как и следует ожидать, амины гораздо чаще получают из7ами-дов, а не из гидразидов кислот. Для восстановления амидов в основном применяется гидрид металла, например алюмогидрид лития 1А г Как правило, эта реакция приводит к образованию амина с тей же числом атомов углерода. Однако, если применять ограниченное количество алюмогидрида лития или менее активный восстановитель, например диэтокси- или триэтоксиалюмогидрид лития, можно получить некоторое количество альдегида (гл. 10 Альдегиды , разд. Б.4). Амиды — производные этиленимина [75], карбазола [76], Ы-метил-анилина [77] и имидазола [78] — дают значительные выходы альдегида. [c.480]

Следует отметить, что при реакции этиленимина с фосфорной кислотой образуется 2-аминоэтилфосфат, но с низким выходом. [c.137]

В разделе рассмотрены главным образом нуклеофильные реакции присоединения аминов к ненасыщенным (разд. Г.1) и карбонильным соединениям (разд. Г,2) и образование самых разнообразных аддуктов формальдегида и амина, получаемых по реакциям типа реакции Манниха (разд. Г.З и Г.4), а затем присоединение аминов к сопряженным соединениям (разд. Г.6 и Г.7). Обсуждаются также реакции присоединения к эпокисям и этилениминам (разд. Г.5), Заметным достижением является применение тетракис-(рдметнл-амино)титана для получения геминальных диаминов или енаминов (разд. Г.2) и использование обратимости реакций присоединения акрилонитрила к аминам для получения чистых вторичных аминов (разд. Г.7, пример б./). В разд. Д и Е также рассматриваются реакции присоединения первый из них посвящен реакциям металлоорганических соединений, а второй — электрофильным и свободно-р ади кальнымТреакциям. [c.523]

Этиленимин был получен из бромистоводородного -бромэтил-амина взаимодействием его с окисью серебра , едким кали или метилатом натрия из хлористоводородного -хлорэтиламина реакцией с метилатом натрия или с едким натром из -амипоэтил-серной кислоты взаимодействием ее с едким натром [c.573]

В литературе описано получение бромэтиламина бромгид-рата по реакции Габриэля взаимодействием фталимида калия с бромистым этиленом с последующим гидролизом N -((3-бромэтил)-фталимида [1, 2], взаимодействием бромистого водорода с этиленимином [3, 4], нагреванием моноэтаноламина с дымящей бромистоводородной кислотой в запаянной трубке при 170° [5] и, наконец, бромированием моноэтаноламина бромистоводородной кислотой уд. веса 1,48 [6, 7]. [c.41]

Циклические имины, обладающие сильными основными свойствами, так же легко вступают в реакцию с акрилонитрилом, как и диалкиламины. О цианэтилировании трехчленных циклических иминов (В литературе имеются только указания на реакцию этиленимина и 2,2-диметилэтиленимина, которые энергично взаимодействуют с акрилонитрилом, образуя продукт цианэтилирования иминогруппы 3 [c.83]

Теоретическая температура пламени этиленимина при концентрации его в воздухе равной нижнему пределу воспламенения, составляет 1510° С теомтически необходимое количество воздуха для полного сгорания 8,05 м кг при горении с таким количеством воздуха объем продуктов полного сгорания 8,96 м кг состав продуктов полного сгорания (в % объемн.) двуокись углерода 11,6, пары воды 14,5, азот 73,9. При неполном сгорании, а также при термическом разложении в продуктах сгорания могут присутствовать окислы азота. В присутствии галоидоводородных кислот этиленимин при комнатной температуре склонен к полимеризации Нагрев или присутствие каталитически активных металлов илн ионов хлоридов может вызвать бурно протекающие экзотермические реакции. При контакте с азотной кислотой, гидразином, перекисью водорода, озо- [c.296]

Первое успешно выполненное получение этиленимина описано Габриэлем [3,4], который показал, что при обработке бромистоводородной соли р-бромэтиламина окисью серебра или лучше концентрированным раствором едкого кали образуется реакционноспособное основание, которому он приписал строение виниламина СН2=СНЫН2. Однако в последующей работе Марквальд [5, 6] показал, что продуктом этой реакции является эти-лениминг [c.51]

Не только галогенированные вторичные и третичные амины, но также и замещенные амиды сульфокислот при обработке щелочью могут быть превращены в Ы-замещенные производные этиленимина. Адамс и Кернс [23] получили л-бромфенилсульфопроизводное 2,2-диметилэтиленимина по следующей реакции [c.53]

Производные этиленимина, тогда как триазол, полученный из стирола, образует смесь 1,2-дифенилэтиленимина (XI) и анила ацетофенона XII. В случае простейших алифатических ненасыщенных соединений основным продуктом реакции является соответствующий анил, [c.54]

Кроме того, Тейлор и др. [18] показали, что при обработке кетена Н-эфиром оксима образуется не нитрен , как предполагали Штаудингер и Мишер 30], а вернее производное этиленимина (см. стр. 84). Например, при реакции дифенилкетена с Ы-фениловым эфиром бензальдоксима получается [c.54]

Дл получения Н-замещенных этилениминов с успехом может быть использована относительная устойчивость цикла к обработке литийорга-ническими соединениями. Так, 1-литийэтиленимин (полученный из метил-лития и этиленимина) при реакции с 2-хлорхинолином дает 2-этиленимино-хинолин [31] [c.55]

Реакция этиленимина с аминами привела к разработке метода получения монозамещенных и несимметрично построенных дизамещенных этилен-диаминов [57]. Процесс проходит в одну стадию. Присоединение первичного или вторичного амина (например, бензиламина, диэтиламина, дибутиламина) к этиленимину проводится в отсутствие воды при высокой температуре и при наличии катализатора—хлористого алюминия [c.59]

Реакция этиленимина и его производных с галогеноводородными кислотами. Ранее было отмечено, что классический метод синтеза этиленимина и его производных заключается в обработке щелочью р-галогенированных алкиламинов. Кйк показал Габриэль [3], эта реакция может быть легко проведена в обратном направлении при обработке этиленимина соответствующей галогеноводородной кислотой. Так, при добавлении этиленимина к соляной кислоте образуется солянокислый р-хлорэтиламин, к бромистоводородной кислоте—бромистоводородная соль р-бромэтиламина, к иодистоводо-родной кислоте—иодистоводородная соль р-иодэтиламина. Изучение кинетики реакции образования и расщепления цикла этиленимина [34, 35] показало, что происходящее в щелочных растворах количественное замыкание цикла следует кинетике реакции первого порядка, в то время как в кислых растворах (содержащих галогеноводородную кислоту) превращение этиленимина в р-галогеналкиламин приблизительно отвечает реакции второго порядка. В нейтральных растворах достигается равновесие, которое может быть изображено следующим уравнением [c.55]

Подобная равновесная реакция имеет место и для замещенных этилениминов, причем скорости прямой и обратной реакций зависят от природы заместителей. Например, константа скорости циклизации (/(1) р-фенил-р-хлорэтил амина приблизительно в 1 ООО раз больше, чем для р-хлорэтиламина [36]. Заместители оказывают сильное влияние и на константу скорости раскрытия этилениминного цикла (ТСг)- [c.55]

Отмечено также [37, 38], что галогеналкиламины адсорбируются животным углем в большей степени, чем этиленимин, и, следовательно, если в равновесную смесь двух компонентов добавляется уголь, то реакция заметно смещается влево (Кг >К1). [c.55]

Для многих замещенных этилениминов при реакции с галогеноводородными кислотами наблюдается также димеризация в пиперазиновые соединения. При соответствующей концентрации и pH образование пиперазина может стать основной реакцией. Так, 1-метилэтиленимин легко превращается в N,N -димeтилпипepaзин [41] [c.56]

Реакции алкилирования этилениминов наиболее быстро проходят с соединениями, содержащими сульфгидрильную группу. Так, в случае цистеина образуются тиоэфиры общей формулы XXVIII [c.59]

При действии иодистого метила кольцо, этиленимина размыкается и. образуется соединение J H2 H2N( Hз)зJ. К этой реакции способны также и замещенные зтиленимины [22]-. [c.61]

Получение азетидинов с помощью реакций замыкания циклов, а также реакции расщепления их цикла представляют особенный интерес. Образование азетидина путем отщепления галогеноводорода от - -бромпропиламина протекает с еще большим трудом, чем аналогичное образование этиленимина из р-бромэтиламина. Расщепление азетидинового кольца происходит легко. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология