Акцептор-кислота

Хлоркаучук, как и большинство высокохлорированных полимеров, в отсутствие стабилизатора склонен к гелеобразованию в неблагоприятных условиях. Механизм гелеобразования сложен и зависит от типа присутствующих агентов. Общим является авто-каталитическое дегидрохлорирование, ведущее к образованию поперечных связей и к гелеобразованию. Большинство стабилизаторов действуют как акцепторы кислоты и предотвращают автоката-литическую реакцию [9]. [c.207]

Теория Бренстеда — Лоури определяет кислоты и основания согласно их поведению по отношению к протону кислоты — доноры протона, основания — акцепторы. Кислоты и основания объединяются под общим названием — протолиты, а взаимодействие их называют протолитическим равновесием. В протолитических реакциях может принимать участие амфипротный растворитель. [c.23]

Вышеприведенные результаты нашего анализа с использованием метода возмущений аналогичны полученным из концепции Пирсона жестких и мягких кислот и оснований [17]. Пирсон установил общий принцип, согласно которому жесткие кислоты лучше координируются с жесткими основаниями и мягкие кислоты с мягкими основаниями. Этот принцип был основан на наблюдении, что некоторые акцепторы (кислоты), такие, как Mg , АР" , имеют тенденцию лучше координироваться с лигандами (донорами) в порядке [c.74]

Эмпирическая классификация жестких и мягких акцепторов (кислот) [17] [c.76]

Вышеприведенные механизмы относятся к так называемым брен-стедовоким кислотам или основаниям, содержащим, соответственно, ион Н+ или ОН . Как известно, в современной физической химии понятие кислот и оснований распространяют на соединения, не имеющие ионов Н+ и ОН , но способные быть акцепторами (кислоты) или донорами (основания) электронной пары. Такие кислоты и основания называют льюисовскими. Ввиду общности действия льюисовских кислот и оснований и дативных комплексов, в послед- [c.34]

Арилсульфохлориды обычно можно ирогидролизовагь до сульфокислог ченпем с водой, водно-спиртовыми смесями, водной уксусной кислотой и концентри рованнои муравьиной кислотой. При взаимодействии сульфохлоридов ео спирта и фенолами в присутствии акцепторов кислоты образуются эфиры сульфоки(й лот [608, 6091,1 ., [c.620]

Пожалуй, трудно назвать какую-либо органическую реакцию более классической , чем реакция Шоттен — Баумана — реакция ацилирования амиьов и спиртов — или метод Хинсберга для разделения аминов. Обе эти реакции заключаются во взаимодействии галоидангид-ридов кислот с подвижным водородом амина или спирта в присутствии акцептора кислоты, причем реакции эти обычно проводятся в водной среде. Эти простые быстро протекающие реакции легли в основу чрезвычайно распространенного метода для синтеза полимеров [7, 43, 44, 52А, 94]. [c.102]

Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван межфазной поликонденсацией [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангидрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатичсских или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакиия—гидролиз галоидангндрида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации [c.102]

В расплаве при поликонденсацни на границе разде1а фаз точное стехиометрическое соотношение реагирующих компонентов не столь важно, так как реакция межфазной поликон енсации протекает с большой скоростью. Фактически в некоторых случаях может употребляться достаточно большой избыток диамина, действующего как акцептор кислоты, и это не вызовет значительного уменьшения молекулярного веса продукта. Это обстоятельство принимают как доказательство того, что реакция протекает в органической фазе близко к границе раздела, независимо от избытка диамина, Хлоран-гидрид проникает в водную фазу в очень незначительном количестве, и, таким образом, гидролиз исключается. [c.103]

Пожалуй, наиболее простым и эффектным примером межфазной поликонденсацни является получение най-лона-б6 и найлона-610 в химическом стакане — по методу Моргана и Кволека [53]. Он заключается в том, что осторожно выливают водный раствор гексаметиленди-амииа, взятого в избытке, на раствор хлорангидрида адипиновой или себациновой кислоты в четыреххлористом углероде и затем равномерно вытягивают непрерывную пленку полиамида с поверхности раздела в виде жгута. Перемешивания не требуется, и диамин может применяться в избытке, так как он одновременно выполняет роль акцептора кислоты. Если исходить из чистых мономеров, можно достичь большого молекулярного веса 20000 логарифмическая приведенная вязкость в А<-крезоле 1.8), но даже с продажными диамином и ди-хлорангидридом получаются пленко- и волокнообразую-шие полимеры, хотя и более низкомолекулярные. Простота и другие пренмушества этого метода по сравнению с методом поликонденсации в расплаве очевидны. [c.104]

Взаимодействие граничных орбиталей. В реакции донора электронов (основания Льюиса) с акцептором электронов (кислота Льюиса) происходят парные взаимодействия между всеми орбиталями донора и акцептора, которые подходят друг другу по симметрии, но все же главный вклад в общую энергию возмущения вносит взаимодействие между граничными орбиталями (разд. 2.3.6) ВЗМО донора (основания) и НСМО акцептора (кислоты). Поэтому ири качественном описании любого кислотно-основного взаимодействия достаточно ограничиться рассмотрением лишь взаимных возмущений ВЗМО донора и НСМО акцептора. Есш1 сравгшваются две пары кислота-основание, и энергия электростатического взаимодействия для каждой пары одинакова, то определяющей силу кислотно-основного взаимодействия будет энергия возмущения граничных орбитапей. [c.219]

Что касается реагентов, то ангидриды с кислотными или основными катализаторами или хлорангидриды с акцепторами кислоты превосходят ранее использовавшиеся карбоновые кислоты с катализатором, поскольку первые реагируют быстрее, полнее и не требуют сложного оборудования. Этерифицируюпхие агенты, как правило, реагируют с енолами и аминосоединениями, и поэтому в большинстве случаев при анализе спиртов и фенолов требуются специальные меры для предотврапхения возможных искажений. Следует отметить, что присутствуюпхие в анализируемой пробе енолы и амины могут и не мешать определению, как, например, в случае, когда времена удерживания производных этих соединений и целевого соединения различны. [c.45]

Некоторые продукты поликонденсации, например полиамиды, можно получить по реакции Шоттен — Баумана в растворе при низкой температуре [21]. При этом исходные мономеры, например диамин и хлорангидрид дикарбоновой кислоты, перемешивают в инертном растворителе выделившийся хлористый водород улавливается поглотителем кислоты. Обычно работу проводят при комнатной температуре с 107о"Ными растворами в хлороформе, дихлорэтане, бензоле или метилэтилкетоне, причем в качестве акцептора кислоты применяют пиридин Этот метод обладает следующими достоинствами поликонденсация осуществляется при низких температурах (О—40 X), вследствие чего исключается возможность протекания побочных реакций и, несмотря на низкие температуры, ее скорость очень велика (поликонденсация обычно заканчивается за несколько минут). Кроме того, исходные компоненты могут вводиться не в строго эквимольных количествах, как при других способах поликонденсации. Недостатками метода поликонденсации в растворе являются необходимость иметь большие количества хорошо очищенных растворителей, а также образование в качестве побочных продуктов значительных количеств солей. Однако несмотря на указанные недостатки, этот метод дает возможность получать высокомолекулярные продукты поликонденсации без применения дорогостоящей аппаратуры и в течение довольно короткого времени. [c.54]

Любой донор с учетом энергетики связывания может вступай во взаимодействие с любым акцептором. Вместе с тем одно и то же соединение в зависимости от партнера может выступать как до нором (основанием), так и акцептором (кислотой). Например, бензол и его гомологи с кислотами Льюиса выступают как л-до-норы, образуя комплексы iw-Tvma, а при взаимодействии с сильными а-донорами (RX) - как акцепторы с образованием ол-комп-лексов. [c.418]

Центральный нон Акцептор электронной пары Акцептор Кислота Льюнса Лиганд Донор электронной пары Донор Основание Льюнса [c.223]

Мазурек и Перлин [1] показали, что этот гомолог пиридина превосходит карбонат серебра — обычный акцептор кислот — при получении ортоэфиров (3) из 2,3,4,б-тетра-0-ацетил-а-г5-маннопира-нозялбромида (1). Значительный интерес представляет тот факт, что при этом почти исключительно образуется 5/сзо-ОН-изомер. [c.206]

Триметилсилильную группу в положение 4 кольца вйодят при действии триметилсилилнитрила на LVI при 100—200 С в присутствии кислого или основного катализатора [407]. 4-Гид-роксиметиламино - 3 - алкилмеркапто-б-Р-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны получают реакцией формальдегида с аминотриазином в водной среде в присутствии щелочи (pH 8) [408]. Аналогично протекают реакции с алифатическими и ароматическими альдегидами и кетонами. Реакции проводят в спиртовой среде при кипячении или в бензоле в присутствии катализатора (например, сульфокислоты) [303, 319, 369, 409, 410]. Ацилирование LVI проводят ангидридами кислот, галоидангидридами кислот, кислотами. Ацилирование ангидридами кислот ведут в присутствии акцептора кислоты низшими кислотами в инертном растворителе в присутствии уксусного ангидрида. Хлорангидридами кислот ацилируют в пиридине или инертных растворителях в присутствии триэтиламина [411—413] [c.104]

Получение производных этиленимина по Габриэлю осуществляется нагреванием соответствующих гидрогалогенидов р-гало-идалкиламинов в растворе с тем или иным акцептором кислоты и отгонкой образующегося 1,2-алкиленимина при проведении синтеза требуется особая осторожность, так как вместе с образующимся этиленимином могут перегоняться небольшие количества исходных галоидалкиламинов (оснований) [6], известных как эффективные катализаторы полимеризации этиленимина. Этиленимин и его производные получаются по этому методу в виде разбавленных водных растворов, из которых они могут быть выделены лишь высаливанием щелочью и повторной перегонкой. В новейших модификациях методики Габриэля [7, 8] исходные вещества (галоидэтиламин и акцептор кислоты) постепенно добавляются к кипящему раствору щелочи, а образующийся этиленимин при помощи ректификационной колонки выделяется сразу в безводном состоянии. Выходы колеблются в пределах 70—90% от теорет. [c.6]

Исходный Р-галоидалкиламин Акцептор КИСЛОТЫ Условия реакции Полученный имин Литера- турная ссылка [c.7]

Исходный 3-галоидалкиламин Акцептор кислоты [c.8]

В заключение следует отметить, что циклизация аминов, замещенных в р-положении полярными группировками, рассмотренная нами на примерах галогенидов и сульфатов, имеет более общий характер и применима также к нитратам 135] и другим подобным соединениям. В еще более общем виде описанные в настоящем разделе реакции можно рассматривать как циклизацию бифункциональных соединений типа (Ra X)2, где R —водород или углеводородный радикал, а X — полярная группировка (атом галоида, сульфатная,иитратная или другая эфирная группа), аммиаком или аминами в присутствии акцептора кислоты. Отмеченное обобщение оказалось плодотворным оно привело [136—138] к новому синтезу этиленимина из дихлорэтана [c.21]

Синтез проводится в стальном peai ope с мешалкой, в который загружается тонко измельчениая Са(ОН)г (акцептор кислоты), дихлорэтан и безводный аммиак. Температура в реакторе сначала поднимается до 10(f С, а затем (через 30 мин.) быстро снижается до 20° С. Избыток аммиака спускается в охлаждаемый сухим льдом приемник с толуолом первый приемник заменяется на второй (охлаждаемый жидким аммиаком), система вакуумируется до остаточного давления 1 шм, и температура в реакторе постепенно поднимается до 200° С. Содержимое обоих приемников фракционируется, давая аммиак и этиленимин. Общий выход этиленимина составляет 64%. При этом возникли дополнительные трудности, связанные с очисткой полученного этиленимина от примеси дихлорэтана, так как оказалось, что перегонка этиленимина, содержащего 3% дихлорэтана (обычно образующаяся в этой реакции смесь), привод дит к спонтанной полимеризации. Решение было найдено [141] в азеотропной отгонке этиленимина с 12-кратным избытком легкокипящего (50—80° С) алка-на (например, гексана). [c.22]

Реакции незамещенных при азоте этилениминов с ангидридами и хлорангидридами кислот приводят к получению соответствующих N-ацилэтиленимидов лищь в том случае, если образующаяся в результате реакции кислота (НС1 или соответствующая карбоновая кислота) сразу же выводится из сферы реакции при помощи того или иного акцептора кислоты. [c.76]

В качестве акцепторов кислоты используются Na2 0s [25], триметиламин [26], триэтиламин [27—29] и пиридин [30]. Наилучшие результаты дает триэтиламин, который благодаря своей высокой основности и нерастворимости гидрохлорида Б бензоле позволяет быстро и количественно связывать НС1, образующийся при ацилировании хлорангидридами. Наиболее удобной общей методикой ацилирования этилениминов является, таким образом, проведение реакции в инертном растворителе (бензоле) с использованием триэтиламина в качестве акцептора кислоты. [c.77]

Этиленсульфонамиды (например, метан-, бензол- и л-толуол-сульфонилэтиленимиды), получаемые взаимодействием этиленимина с сульфонилгалогенидами [25, 164—168] в присутствии акцепторов кислоты, также чрезвычайно нестабильны они полимеризуются при нагревании или действии щелочных агентов [169, 170] [c.80]

Удобная методика их получения состоит в интенсивном перемешивании раствора сульфонилгалогенида в несмешивающемся с водой органическом растворителе с водным раствором, содержащим этиленимин и акцептор кислоты [164]. Реакцией этиленимина с хлористым тионилом получен 1,Г-сульфинилдиэтилен- [c.80]

В целом метод ограничен узким кругом реагентов для поликонденсации, растворимых в органической среде. Наиболее подробно изучена реакция ноликонденсации дихлорангидридов кислот с диоламн в сложноэфирных растворителях, включающая отщепление хлористого водорода третичными аминами, как акцепторами кислоты. [c.245]

Например, поликонденсацию бис(4-гидроксифенил)-2,2-пропана со смесью терефталоил- и изофталоилдихлорнда вели в смеси метиленхлорида и этилацетата в присутствии полимера-стабили-затора на основе привитого сополимера лаурилметакрилата, метилметакрилата и метакриловой кислоты. После прибавления акцептора кислоты, 2,6-лутидина, наступала бурная экзотермическая реакция, сопровождающаяся выделением грубого кристаллического осадка хлоргидрата основания и образованием устойчивой дисперсии полиэфира. [c.245]

Приведенные механизмы относятся к так называемым бренсте-довским кислотам или "основаниям, содержащим соответственно ионы Н + или ОН . В современной физической химии понятие кислот и оснований распространяют на соединения, не имеющие указанных ионов, но способные быть акцепторами (кислоты) или донорами (основания) электронных пар. Такие кислоты и основания именуются льюисовскими. Ввиду общности действия льюисовских кислот и оснований и дативных комплексов в последнее время намечается тенденция возврата к первоначальному определению понятия кислот и оснований. Однако, поскольку химическое воздейств1(е бренстедовских и льюисовских кислот в значительной степени однозначно, мы, как правило, будем рассматривать их совместно. В случае льюисовских кислот и оснований протолитические процессы заменяются промежуточным образованием комплекса из реагирующей молекулы и катализатора с переносом пеподеленной пары электронов. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология