Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Вириальный коэффициент второй звеньев взаимодействия

    Ясно, что это ограничение лежит в существе решеточной модели. Поэтому существенно, что расчет второго вириального коэффициента был произведен Зиммом иным способом [1] — с помощью общих приемов статистики Гиббса. Расчет удалось довести до конца, учитывая, лишь попарные взаимодействия звеньев. В этом приближении получилось в точности то же выражение для второго вириального коэффициента, что и приведенное выше, лишь с одним незначительным отличием в знаменатель вошла дополнительная константа — отношение объема мономерного звена к объему молекулы растворителя несколько иной смысл приобрела и константа р она выразилась несколько иначе — через тепловой эффект растворения. Следовательно, теория Зимма в главных чертах подтвердила результаты, полученные с помощью решеточной мо- дели. В-третьих, существенный недостаток теории заключается в оценке для разбавленных растворов. [c.53]


    Растворы в хорошем растворителе для обоих типов цепей. Такие параметры макромолекул, как радиус вращения и характеристическая вязкость, не носят аддитивного характера. Это верно и для термодинамических величин констант взаимодействия и вторых вириальных коэффициентов. Очевидно, что на конфигурацию цепи влияет, в основном, преобладающее взаимодействие однотипных звеньев, поэтому цепи привитых сополимеров, в общем, более компактны в растворе. В зависимости от соотношения констант взаимодействия цепей А и В с растворителями и от взаимодействия самих цепей, один из компонентов привитого сополимера может быть более или менее развернутым по сравнению с другим. [c.130]

    В результате сопоставления своего экспериментального материала с существующими теориями Лг Кирсте и Шульц [159] пришли к выводу о том, что для адекватной теорип второго вириального коэффициента строгий учет взаимодействий (необходимость которого вытекает из наличия связи звеньев в реальной полимерной цепочке) не обязателен и что модель клубка в виде облака сегментов с гауссовым распределением плотности уже достаточна для удовлетворительной теории Лг. Такой вывод представляется нам преждевременным, несмотря на важное значение экспериментального материала, полученного в [159]. Необходимы дальнейшие систематические исследования зависимостей Лг(Л1) и Аг(7 ) в других системах полимер — растворитель. В связи с этим следует упомянуть о работах Шульца с соавторами [160, 161], в которых проводится идея о разделении Лг на энтропийную и энтальпийную части для экзотермических растворов (полистирол — бензол), тогда как теория Лг Исихара — Кояма оправдывается в эндотермических растворах (ПММА — бутилхлорид). [c.341]

    Первый член ряда — это энергия идеального газа, второй дает энергию парных взаимодействий молекул (звеньев) пропорциональную квадрату их числа сМ =М" V при произвольном объеме V газа (хмакромо-лекулы). Третий член ряда учитывает вклад тройных столкновений частиц. Он становится существенным при больщих концентрациях и должен учитываться при сжатии клубка. Постоянные В к С формулы (3.16.38) называются вириальными коэффициентами разложения (второй и третий коэффициенты соответственно, а первый равен 1) и могут быть найдены экспериментально (например, по зависимости давления газа от температуры или от концентрации газа) или на основе статистической теории реального газа. Последняя определяет величину второго вириального коэффициента с пОхМО-щью уравнения [c.739]



Смотреть страницы где упоминается термин Вириальный коэффициент второй звеньев взаимодействия: [c.227]    [c.231]    [c.176]   
Идеи скейлинга в физике полимеров (1982) -- [ c.79 ]

Идеи скейлинга в физике полимеров (1982) -- [ c.79 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Звенья

Коэффициент взаимодействия

Коэффициент вириальный

Коэффициент вириальный второй



© 2024 chem21.info Реклама на сайте