Углерода атом тетрагональный, валентные угл

Величины валентных углов вычисляют по межъядерным расстояниям и моментам инерции, определяемым по спектрам комбинационного рассеяния света или другими методами. На основании этих определений считают, что тетрагональный углеродный атом имеет тетраэдрическую структуру, характеризующуюся углами около 110° (I). Для тригонального атома углерода этиленовых соединений свойственна плоскостная структура с величиной углов около 120° (П). Дигональный углерод ацетиленовых соединений имеет противоположно направленные валентности с углом 180°(И1). [c.409]

Условия для существования примесных центров могут быть созданы различными способами, (а) Замещение атома основной решетки на элемент с нормально большей валентностью вызывает появление избыточного положительного заряда и связанного с ним электрона. Наиболее ярким примером примесей этого типа являются примеси в германии и кремнии. В ряду углерод, кремний и германий образуются ковалентные структуры с алмазной решеткой. Тепловое воздействие посредством фононного механизма может вызывать появление собственной проводимости в этих веществах. Однако если элемент с валентностью, которая нормально больше четырех, замещает атом в такой решетке, то плотность его электронного облака будет стремиться принять тетрагональное распределение, характерное для алмазной решетки. Чтобы была достигнута такая форма распределения электронного облака, элемент образует частично ионные связи, причем получается однократно заряженный ион совместно с квазисвободным электроном, расположенным около атома примеси. Энергия связи этого электрона меньше энергии связи в вакууме в К раз, где К — диэлектрическая постоянная среды. Следовательно, такие дефекты в основном ионизированы. Это характерно для полупроводников п-типа. (б) Замещение атома в решетке полуметалла на элемент с валентностью, нормально более низкой, производит эффект, обратный только что рассмотренному. Для того чтобы распределение электронного облака было близким к тетрагональному, элемент должен приобрести добавочный электрон, который он получает из кристаллической решетки вблизи от своего местоположения. В результате образуется положительная дырка, локализованная около атома примеси. Как и ранее, энергия связи положительных дырок станет меньше в К раз и, следовательно, дырки будут в основном ионизированы. Это типично для примесных дырочных полупроводников, (в) Вакансии в решетке и атомы или ионы в междуузлиях. Так как дефекты решетки подробно рассматриваются в другой главе этой книги (гл. 2), мы остановимся только на отдельных моментах. [c.171]

В тетрагональной модификации НгТРЬР [130] неплоскост-ность молекулы имеет другой характер. Молекула обладает зеркально-поворотной осью 4, так что все противолежащие атомы смещены из плоскости (001), которая аппроксимируется с плоскостью молекулы, в одну и ту же сторону, а соседние — в разные. Меткновый атом углерода выходит из этой плоскости на 0,38 А. Фрагмент молекулы, включающий два пиррольных кольца и заключенный между ними метиновый атом углерода, имеет перегиб по линии, соединяющей центр молекулы с атомом Ст- Соседние фрагменты согнуты в противоположные стороны, что сообщает молекуле гофрированный характер. Угол наклона пиррольных колец составляет 12°. Фенильные кольца повернуты к этой же плоскости под углом 81,7°. Кроме того, они имеют значительный наклон вдоль линии Сщ—С(4)—С(т), как и в. тригональной форме. Атом углерода С(7> поднят над плоскостью на 0,73 А. Значения длин связей и валентных углов мало отличаются от соответственных значений для молекулы в кристаллах триклинной модификации, но тем не менее в них можно заметить некоторую разницу в значениях валентных углов пиррольных колец в тетрагональной форме все пиррольные кольца одинаковы, в триклинной угол при атоме азота с присоединенным водородом несколько больше, а при атоме Са меньше, чем те же углы в пиррольном кольце без атома водорода. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология