Присоединение щелочных металлов

Сопряженные двойные связи относительно легко поляризуются под влиянием реагентов. Соединения с сопряженными двойными связями могут вступать во взаимодействия, не характерные для веществ с изолированными двойными связями. Например, для них возможны реакции присоединения щелочных металлов, анионов типа СЫ, ЗОдН и др. В реакциях участвуют одновременно обе двойные связи. К углеродным атомам на концах системы сопряженных двойных связей присоединяются два одновалентных атома или радикала, а между атомами углерода, разделяющими систему двойных связей, возникает новая двойная связь. Следовательно, алкадиены превращаются в алкены. [c.257]

Хотя в случае алифатических олефинов продукты присоединения щелочных металлов не были изолированы, возможно, что даже в алифатическом ряду двойная связь С=С может принимать электроны поодиночке от поверхностей металлов, поскольку такие металлы, как натрий, являются хорошими катализаторами цепной полимеризации. Первым синтезом каучукоподобного соединения была открытая Тильденом полимеризация [c.225]

В результате сочетания двух процессов — (3) и (4) — синтезируется одна новая молекула триалкилалюминия. Таким образом, она получается путем соединения алюминия, водорода и олефина ничего иного здесь не требуется. Этот синтез наряду с реакцией Шленка [69, 247, 249, 250] (присоединение щелочных металлов к,двойным связям или радикалам) и расщеплением слабых связей С—С щелочными металлами [344] (не говоря [c.233]

Присоединение щелочных металлов к олефинам [c.195]

Все три типа присоединения щелочных металлов к непредельным ароматическим соединениям можно представить и как результат гомолитиче-ских и как результат гетеролитических превращений. [c.196]

Присоединение щелочных металлов к чисто ароматическим кетонам дает метал -кетилы. Это интенсивно окрашенные вещества, которым приписывается радикальная структура [c.433]

Рассматривая реакцию гидрирования углеводородов, проходящую через стадию присоединения щелочного. металла [c.296]

Электронная структура продуктов присоединения щелочных металлов и ароматических углеводородов. [c.269]

Присоединение щелочных металлов к олефинам. Щелочные металлы способны присоединяться по двойной углерод-углеродной связи, если последняя активирована сопряжением с ароматическим ядром или сходной по характеру группой атомов. [c.295]

Известны три типа присоединения щелочных металлов по двойной связи нормальное , димеризующее и диспропорционирующее [93] [c.295]

У.2.1. СТЕХИОМЕТРИЧЕСКОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ. ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ [c.145]

Однако увеличение электропроводности в направлении, нормальном к плоскостям макромолекул, было бы легче объяснить с помощью металлической модели. Экспериментальные результаты для хорошо ориентированного графита указывают на сильное увеличение проводимости в этом направлении, если только калий внедряется между углеродными гексагональными сетками (ср. гл. УП). На самом же деле эти две модели могут представлять собой два возможных рабочих приближения. Как в той, так и в другой модели необходимо учитывать расположение добавки внутри любого слоя. В случае присоединения щелочных металлов к углеводородам с меньшими молекулами в результате переноса зарядов добавочные атомы, как правило, располагаются на особых местах ароматических молекул, так как такое расположение допускает энергетически выгодную перестройку орбит. Аналогичные факторы могут играть роль в таких соединениях, как соединение графита с калием, однако для подробного обсуждения требуется большее количество данных. Фиг. 45 и 46 иллюстрируют действительное расположение атомов в соединении СвК. [c.175]

Присоединение щелочных металлов. Стильбен и тетрафенилэтилен (последний особенно быстро) присоединяют два атома натрия при обработке порошком натрия в сухом эфире [c.621]

Эти реакции присоединения щелочных металлов заключаются, по существу, в переносе электрона от натрия к двойной связи с образо- [c.621]

С помощью щелочных металлов и других парамагнитных веществ также можно осуществить ццс-транс-перегруппировку [214,215]. При этом важную роль будут играть вышеприведенные радикальные граничные формы, соответствующие тому пути, по которому идет присоединение щелочных металлов к этиленам (принятие парамагнитного партнера или электрона). Возможно, что и в этом случае нет необходимости в настоящем обмене электронов. Размыкание пары [c.258]

Для подтверждения наличия в нафталине подобной бензолу ароматической системы можно привлечь и термохимические измерения ступенчатого гидрирования обоих углеводородов. В отличие от бензола нафталин можно подвергнуть ступенчатому гидрированию уже при помощи выделяющегося в щелочной среде водорода, как это имеет место для сопряженных систем [78, 79]. Так как восстановление может быть проведено и щелочными металлами [80—82], то реакция, по-видимому, начинается с принятия двух электронов с поверхности металла, вслед за чем в апротонных растворителях идет присоединение щелочного металла в 1,4-положение [c.446]

Циклооктатетраен проявляет типичные химические свойства ненасыщенных соединений — он легко подвергается действию окислителей, быстро присоединяет галоиды, может вступать в диеновые синтезы и полимеризоваться. В некоторых реакциях, соответствующих типу I (каталитическое гидрирование, присоединение щелочных металлов, окисление надкислотами), сохраняется скелет 8-член-ного кольца, в то время как при других реакциях циклооктатетраен реагирует как соединение типа II или III. В этих реакциях исключительно легко происходит ароматизация с образованием производных этилбензола или п-ксилола. [c.463]

Для получения некоторых производных нафтацена, представляющих интерес с точки зрения изучения их канцерогенной активности, мы прибегли к помощи синтетического приема, успешно примененного в химии антрацена и 1,2-бензантрацена [ ], заключающегося в присоединении щелочных металлов к многоядерному конденсированному ароматическому углеводороду и в последующем замещении атомов металла на те или иные радикалы. [c.626]

Согласно Шленку и Бергману [43], присоединение щелочных металлов к алленовым углеводородам протекает через промежуточную стадию образования бирадикала. Так, реакция тетрафенилаллена с металлическим натрием представляется следующим образом [c.197]

Присоединение щелочных металлов. В отсутствие кислорода кетоны могут присоединять щелочные металлы с образованием алкоголятов пинаконов (пинаколяты) [c.245]

Образование октагидротрибората натрия происходит также при взаимодействии диборана с продуктами присоединения щелочных металлов к нафталину или рифенилбору [10]. [c.43]

В противоположность соединениям с присоединением щелочных металлов в кристаллических соединениях графита с внедрением таких молекул, как А1С1з, углеродные гексагональные сетки с обеих сторон внедренных групп сохраняют, по-вид имому, то же шахматное расположение, что и в маточном графите. Эти данные согласуются с предположением о более слабом взаимодействии в подобных кристаллических соединениях. [c.170]

Реакции присоединения. Щелочные металлы легко присоединяются к углерод-углеродной двойной или тройной связи определенных типов ароматических соединений, образуя диметалли-ческие производные [1, 2]. Техника относительно проста углеводород растворяют в сухом эфире, добавляют избыток щелочного металла, воздух удаляют, сосуд запаивают в токе азота [c.58]

Не меньший интерес представляют работы К Циглера по изучению строения первичных продуктов присоединения щелочных металлов к алкадиенам в присутствии и в отсутствие переносчиков цепи, таких как трифенилметан, флуорен и диалкйламины [13]. [c.215]

В модификациях SiOa — кварце, кристобалите и тридимите — атомы кремния могут замещаться атомами Са, В, А1, Ре, Р и As (табл. 14.1), причем симметрия решетки в результате такого замещения часто понижается. Если замещение кремния этими атомами уменьшает число валентных электронов, то это компенсируется присоединением щелочного металла, атомы которого внедряются в пустоты в структуре силиката. В структуре кварца эти пустоты настолько малы, что в них помещаются лишь атомы лития, в то время как в структуру тридимита с самыми большими пустотами могут внедриться и ионы К . Однако если атомы кремния замещаются большими по размерам атомами А1 или. Fe, то [c.169]

У этилена такая дополнительная возможность стабилизации отсутствует. С другой стороны, в тетрафенилэтилене присоединению галоида мешает сопряжение ароматических ядер с я-электронами двойной связи. В случае брома присоединению препятствуют и пространственные факторы. С легкостью присоединения щелочных металлов (точнее, протекающего постадийно присоединения двух электронов) к тетраарилированному этилену связано и гидрирование соединений этого типа выделяемым в щелочной среде водородом (Na + 4- С2Н5ОН и т. д.). Гидрирование при нормальном давлении и температуре в присутствии катализаторов — благородных металлов, возможно, могло бы осуществляться через поляризованные граничные состояния этиленовых молекул с отщеплением и присоединением протонов (см. [106]). Нельзя, однако, не учитывать возможности радикального (атомарного) механизма [107]. [c.235]

Сравни в связи с этим опыты Отто по католитическому гидрированию непредельных соединений [198], а также [199]. О пространственном течении процесса присоединения щелочных металлов к цис-транс-сгильбепу см. [200]. [c.255]

В общем ароматические ааосоединения являются довольно инертными веществами, что очень важно при их использовании в качестве красителей. По отношению к разбавленным кислотам они проявляют лишь слабо основные свойства. Щелочными металлами или выделяющимся в щелочной среде водородом можно гидрировать двойную связь Н=Ы, переходя к соответствующим гидразинам (промежуточно образуются продукты присоединения щелочных металлов). При более энергичном гидрировании или восстановлении в кислой среде связь Н=К разрывается с образованием соответствующих аминов эту реакцию можно применить для определения строения азокрасителей. [c.524]

Основополагающие исследования по присоединению щелочных металлов к непредельным и ароматическим соединениям были проведены Шленком. [c.350]

По сути дела речь идет о передаче атомами натрия электронов атомам углерода и именно тем, которые легче рассредоточивают захваченные электроны, иапример по ароматическим ядрам или по сопряженной системе л-связей. Простые олефины не присоединяют натрий. В приведенных ранее и последуюнщх формулах продуктов присоединения щелочных металлов к непредельным углеводородам связь щелочного металла с углеродом правильнее было бы изображать как электровалент-ную (т. е. ионную), например так [c.351]

Исходный нафтацен получался нами дегидрированием с помощью селена легкодоступного 1,2,3,4-тетрагидронафтацена [2]. Присоединение щелочных металлов к нафтацену в диэтиловом эфире протекает очень медленно, вероятно, вследствие очень плохой растворимости в эфире как исходного углеводорода, так и продукта присоединения. Более гладко происходит реакция между нафтаценом и щелочными металлами, если в качестве среды применять диметиловый эфир этиленгликоля. [c.626]

Изучался механизм алкилирования продуктов присоединения щелочных металлов (Ы, Ка, К) к бензофенонанилу (количество С-алкилированных [c.305]

Влияние стерических факторов и температуры на процессы сольватации, а также ступенчатый характер процессов сольватации, отмечавшиеся в приведенных выше работах при исследовании структур полидиенов, состава полимеров и кинетики процессов полимеризации и соответствующих им активных центров, было показано также в работах Шатенштейпа и сотр. на широком круге эфиров и ацеталей разнообразного строения при изучении реакций присоединения щелочных металлов к ароматическим углеводородам [160, 164, 165]. В этих работах было четко продемонстрировано, что для ряда эфиров и ацеталей основность молекул растворителя из-за стерических факторов не имеет определяющего влияния на процессы сольватации щелочных металлов. [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология