Размыкание цикла

Циклобутан значительно менее реакционноспособен, чем циклопропан, и ближе по свойствам к циклопентану и цикло-гексану. Он не реагирует с размыканием цикла ни с галогенами, ни с галогеноводородными кислотами. Однако при пропускании в токе водорода над никелем циклобутан также присоединяет водород, хотя при более высокой температуре [c.476]

Рис. 106. Весовое распределение по молекулярным весам для полимера, полученного полимеризацией с размыканием цикла (1) и поликонденсацией (2) при степени полимеризации 100

Найдено, что одним из характерных свойств подобных сопряженных систем является их способность легко гидрироваться с размыканием цикла в условиях, в которых трехчленный цикл несопряженных алкилцикло-пропанов не изменяется специфическим катализатором такого гидрирования является Рс1-чернь. В присутствии этого катализатора винил- и изопропенилциклопропаны гладко гидрируются с присоединением 2 моль водорода, причем, как было показано опытами частичного гидрирования, водород присоединяется в первую очередь не по двойной связи, а по С— С-связи цикла, соседней с заместителем [c.109]

Гл. XI дополнена новым параграфом ( 3), в котором рассматривается процесс полимеризации с размыканием цикла. Существенно переработана гл. X, в которой рассматривается кинетика реаКцИЙ в открытых системах. Уточнено определение понятия открытая система . Указано отличие открытых систем от реакций, протекающих в условиях ламинарного потока. Введены понятия ложный старт и перелет на кинетических кривых накопления веществ в открытых системах. Рассмотрена зависимость скорости процесса от скорости подачи реагентов в систему. [c.6]

ИЛИ в результате размыкания цикла, как, например, в случае образования капрона из капролактама [c.351]

Полимеризация с размыканием цикла [c.367]

Полимеризация с размыканием цикла обычно инициируется специально вводимыми в систему веществами (инициаторами). Например, полимеризация N-карбоксиангидридов сс-аминокислот инициируется добавками аминов. При присоединении мономера к аминогруппе инициатора происходит размыкание цикла, причем на конце образовавшейся молекулы появляется новая аминогруппа. По этой аминогруппе может присоединяться следующая молекула мономера [c.364]

Наиболее распространены карбоциклические соединения с пятью и шестью атомами углерода в цикле. Они отличаются большой устойчивостью и, подобно алифатическим углеводородам, взаимодействуют лишь с ограниченным числом реагентов по гомолитическому механизму без размыкания цикла. Например, им свойственна реакция металепсии — взаимодействие с галогенами при облучении [c.474]

Возможна полимеризация и насыщенных соединений циклического строения с гетероатомом в цикле. Циклизация этих соединений происходит с размыканием цикла, в результате чего образуется гетероцепной линейный полимер [c.389]

Важнейшим фактором, определяющим сложность и многообразие процессов электросинтеза органических веществ, безусловно является наличие в суммарном процессе неэлектрохимических стадий. Синтезируемые в результате электронного переноса нестабильные промежуточные продукты — свободные радикалы и ион-радикалы, карбанионы и ионы карбония, — как правило, обладают высокой реакционной способностью и вступают в разнообразные химические реакции, которые в свою очередь могут состоять из нескольких стадий. К их числу относятся реакции протонирования и депротонирования, димеризации, полимеризации, сочетания, конденсации, гидратации и дегидратации, элиминирования отдельных групп, замыкания и размыкания циклов, изомеризации и другие. Часто имеет место химическое взаимо- [c.189]

Размыкание цикла. Примеры [c.140]

Полимеризация. Полимеризацией называется реакция многократного присоединения молекул мономеров за счет разрыва двойных или тройных связей или размыкания цикла мономеров без выделения побочных продуктов. Поэтому элементарный состав мономеров и получаемого полимера одинаков. [c.328]

Это вещество в интервале 120—150 °С дает циклический тример, который при 300 °С размыканием цикла переходит в зигзагообразный гетероцепной полимер [c.280]

КИНЕТИКА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ С РАЗМЫКАНИЕМ ЦИКЛА [c.433]

Кинетика полимеризации с размыканием цикла и распределение по молекулярным массам будут рассмотрены в предположении, что реакционная способность инициатора и активных групп на конце растущей полимерной цепи любой длины по отношению к мономеру одинаковы и скорости присоединения мономера пропорциональны концентрациям атакуемых групп. В этом случае, обозначая через Со концентрацию инициатора и через концентрацию полимера, содержащего х звеньев мономера, можно записать систему дифференциальных уравнений, описывающих кинетику полимеризации [c.433]

Кинетика полимеризации с размыканием цикла...... [c.463]

Реакция циклопропана и циклобутана с бромом прщ(01 дит к размыканию цикла [c.314]

Было показано, что при размыкании цикла окиси циклогексена происходит т >а с-присоединение, это дает основания предполагать -ЧТО свободный карбониевый ион не образуется (391 [c.348]

Опубликован обзор, рассматривающий механизм и стереохимию та ких реакций размыкания цикла [401. [c.348]

На рис. 7-21 изображены смещения атомов, происходящие при конротаторном и дисротаторном размыкании цикла. Эти смещения определяют координату реакции и принадлежат к представлениям и В, точечной группы соответственно. [c.342]

Неприводимым представлением для конротаторного размыкания цикла является /<2, поэтому такой процесс возможен. Продолжим проверку правил. В конротаторном процессе симметрия системы понижается до С2, что влечет за собой изменение симметрии участвующих орбиталей (см. рис. 7-20). Обе орбитали и в2 превращаются в я, а и 2 превращаются в Ь следовательно, эти орбитали можно комбинировать. Симметрия координаты реакции также становится А. Это согласуется с правилом, утверждающим, что координата реакции, за исключением точек минимума и максимума, должна принадлежать к полносимметричному представлению точечной группы. [c.343]

Следующий шаг состоит в проверке возможности дисротаторного размыкания цикла. Очевидно, что переходы а к и я -> а здесь использовать невозможно, поскольку они отвечают конротаторному размыканию цикла с симметрией Тогда рассмотрим переходы ст -> а и тс п [c.344]

Первая груггпа элементарных процессов должна включать такие реакции, как простое расзценление, деполимеризация, деалкилирование вторая группа — изомеризацию, циклизацию, размыкание циклов, дегидрогенизацию и гидрогенизацию третья группа — полимеризацию, алкилирование. Продукты элементарных процессов одной группы могут участвовать в реакциях двух остальных групп, что значительно усложняет общую картину крекинга или риформинга данного вида сырья. [c.41]

К заключению о сильной ненасыщенности двух-, трех- и четырех-члеиных циклов и о большом запасе энергии в них можно прийти не только на основании легкости расщепления подобных циклов. К этому же выводу о ненасыщенном состоянии молекул приводят измерения инкрементов молекулярной рефракции (стр. 63) и величин уменьщения свободной энергии при размыкании циклов. Эти величины следующие [c.304]

На рис. П2 приведены кривые весового распределения по молекулярным весам, рассчитанные по формуле (УПГ.Ю) (кривая 2 для поликонденсации или свободнорадикальной полимеризации в случае обрыва цепей путем диспропорционирования и в отсутствие передачи цепей) и по формуле (УП1.27) (кривая 1 для случая полимеризации с размыканием цикла) при одной и той же степени полимеризации р = == 100. Из рисунка следует, что полимеризация с размыканием цикла дает значительно более узкое распределение, т. е. при полимеризации этого типа получается менее полидисперсный полимер. [c.368]

В ряде случаев, однако, восстанавливающий конец полисахарида заблокирован (папример, посредством образования 1- -1 связи с каким-либо моносахаридом) или вообще отсутствует, как в циклических олигосахаридах. В последнем случае восстанавливающие группы образуются при гидролитическом размыкании цикла под действием эпдогликаназ. [c.12]

Возможна также полимеризация насыщенных соединений циклического строения, содержащих в цикле гетероатом. В этих случаях при полимеризации происходит размыкание цикла и образование гетеро-цеппого линейного полимера. [c.62]

Дальнейшее доказательство влияния одной двойной связи на другую получено Мейнвалдом (1963), который безуспешно пытался превратить норборяадиен I в моноэпоксид, а вместо этого открыл удивительную перегруппировку с размыканием цикла, приводящую с 70%-ным выходом к альдегиду структуры V и конфигурации Va — бицш<ло-[3,1.0 -Д2-гексен-6-эн о-альдегиду [c.28]

Замена в инказане 8-метокси группы (К ) на водород, удлинение заместителя в положении 2 (Н ), расширение или сужение кольца С сопровождается ослаблением психотропного, действия, а размыкание цикла В приводит к полной потере антидепрессивной активности. [c.222]

Оба прямых произведения содержат неприводимое представление В2, которое отвечает отличающемуся по фазе асимметричному искажению молекулы, не приводящему к размыканию цикла. Координата дисротаторной реакции имеет симметрию (рис. 7-21). Далее, если мы рассмотрим симметрию орбиталей в дисротаторном переходном состоянии с точечной группой С , то оказывается, что орбитали ст и ст, а также тс и л принадлежат к различным неприводимым представлениям. По этой причине их смешение невозможно. Таким образом, предсказания, которые можно сделать на основании данного метода и диаграмм орбитальной коррелтии, совпадают. Хотя рассмотрение координаты р>еакции помогает нам глубже понять, что же происходит на самом деле в ходе химической реакции, применение этого метода связано с большими затруднениями, чем использование диаграмм орбитальной корреляции. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология