Система 3П0—ХЧ, молекулы

Всякое изменение состояния системы молекул (среднестатистическая функция распределения по уровням энергии) сопровождается стремлением к новому состоянию равновесия (релаксация). Поглощение зв)т<а всегда сопровождается релаксационными процессами, которые могут остановиться в состоянии неустойчивого равновесия (метастабильное состояние). Нахождение вещества в этом состоянии делает его весьма чувствительным к разнообразным трансформациям. В работе [443] показано, что в метастабильном состоянии субстанция склонна к быстрым химическим изменениям. В этой же работе приводятся сведения, что существует прямая пропорциональная связь между константой скорости химической реакции, энергией и энтропией активации и временем релаксации. [c.49]

Диффузия, связанная с 1 о м о г е н н о и х н м и-ческой реакцией. В некоторых экстракционных системах молекулы растворенного вещества реагируют с компонентами растворителя. Это имеет место, например, при экстрагировании кислых [c.68]

Рис. 164 поясняет эти представления. На нем по вертикальной оси отложена энергия рассматриваемой системы молекул, а по горизонтальной — ход реакции. Если прямая реакция (переход из состояния / в состояние II) является экзотермической, то общий запас энергии продуктов реакции меньше, чем исходных веществ, т. е. система в результате этой реакции переходит на более низкий энергетический уровень (с уровня / на уровень II) . Разность уровней I и II равна тепловому эффекту реакции. Уровень К определяет тот наименьший запас энергии, которым должны обладать молекулы, чтобы их столкновения могли приводить к химическому взаимодействию. Разность между этим уровнем К и уровнем I представляет энергию активации прямой реакции Е, а разность между уровнями К и // —энергию активации обратной реакции Е. Таким образом, по пути из исходного состояния в конечное система должна перейти через своего рода энергетический барьер. [c.478]

Первичная элементарная фотохимическая реакция может перейти в темновой , термический процесс, протекающий без поглощения световой энергии, в котором участвуют продукты первичной фотохимической реакции и присутствующие в системе молекулы. Например, единичный элементарный акт фотохимической реакции [c.611]

Было бы грубой ошибкой связывать резонанс с какими-либо колебаниями, осцилляциями, пульсациями или флуктуациями в молекулах. Такие псевдоклассические представления, имеющие сомнительную ценность в отношении электронной системы молекулы, совершенно неправильны в отношении атомных ядер, которые на данном уровне рассмотрения (электронная задача в адиабатическом приближении) следует считать неподвижными. [c.167]

Атомы. Последним известным в настоящее время пределом делимости вещества являются элементарные частицы — протоны, нейтроны и др. За последние десятилетия благодаря появлению мощных ускорителей и тщательному исследованию состава космических лучей стало известно около 200 видов элементарных частиц и рассматривается вопрос об их строении, в связи с чем вместо термина элементарные частицы иногда пользуются выражением фундаментальные частицы . Атомами называют наиболее простые электрически нейтральные системы, состоящие из элементарных частиц. Более сложные системы — молекулы — состоят из нескольких атомов. Химикам приходится иметь дело с атомами, образующими вещества, — атомами химических элементов они представляют наименьшие частицы химических элементов, являющиеся носителями их химических свойств. [c.5]

Элементарный химический акт — непрерывный процесс взаимо-перехода энергии поступательного движения молекул во внутреннюю энергию движения ядер и электронов, а также во вращательную энергию системы. Ядра атомов в процессе превращения реагентов в продукты реакции движутся непрерывно, непрерывно меняется их расположение, при этом относительно быстро меняется и распределение электронной плотности в реагирующей системе. Образуются новые частицы молекулы, радикалы, ионы. Состояние реагирующей системы (молекулы А и В в момент столкновения), при котором изменение в расположении ядер в реагирующей системе приводит к разрыву отдельных связей и возникновению новых, называют переходным состоянием. Всякий элементарный химический акт протекает через переходное состояние. [c.559]

Затем возбужденная молекула участвует в том или ином химическом или физическом процессе например, А В — реакция внутримолекулярного превращения А А В + D — реакция распада А на радикальные частицы В и D А + В АВ — реакция взаимодействия с присутствующими в системе молекулами А + М А + М — дезактивация А в результате взаимодействия с другими молекулами или стенкой сосуда А А + h — дезактивация А за счет излучения кванта энергии. [c.611]

СЛОЙ. Если в растворе присутствуют катионы или анионы красителя, то они могут адсорбироваться на заряженной поверхности осадка. При этом вследствие образования поверхностных соединений электронная система молекулы красителя деформируется. Это тотчас приводит к смещению поглощения света в длинноволновую область спектра. Адсорбционные равновесия можно охарактеризовать изотермой адсорбции по Ленгмюру (с.м. стр. 331) (341. Если перезарядка поверхности осадка происходит в точке эквивалентности, то начинающееся притяжение или отталкивание ионов индикатора приводит к изменению окраски индикатора, что и указывает на окончание титрования. Адсорбционные индикаторы отличаются очень высокой чувствительностью к значительным концентрациям посторонних ионов. Так как применяемые красители всегда являются протолитами, следует поддерживать определенное, строго фиксированное значение pH. [c.73]

Следует отметить, что точная форма кривой притяжения не зависит от структуры сопряженной системы, так как реакционный центр, на котором локализован один я-электрод, по определению, изолирован от остальной части сопряженной системы молекулы. Поэтому энергия диссоциации связи С—С в гипотетическом радикале -К зависит только от природы К и структуры реакционного центра субстрата [c.170]

Выше было отмечено, что одна и та же кривая притяжения описывает реакции любой серии. Отталкивание между - К и М является следствием кулоновского отталкивания между р-электроном приближающегося К и спаренными я-электронами сопряженной системы молекулы М. Кулоновский вклад в энергию отталкивания будет зависеть от зарядов на атомах, и если последние на углеродных атомах имеют одно и то же значение (например, в альтернантных углеводородах), то вклад будет оставаться постоянным. Кроме того, вклад в отталкивание вносит перестройка, происходящая в реакционном центре. Так как структура реакционного центра одинакова в данной серии, этот вклад также постоянен. [c.171]

Лишь немногие химические элементы (благородные газы) в природных условиях находятся в состоянии одноатомного газа. Свободные атомы остальных элементов образуют более сложные системы — молекулы, имеющие более стабильные электронные конфигурации. Это явление носит название образования химической связи. [c.31]

Действительно, в целом система молекула+радикал имеет нечетное число электронов, и какая-либо из частиц, образовавшихся в результате их взаимодействия, неизбежно будет иметь нечетное число электронов, т. е. будет обладать свободной валентностью (речь идет, конечно, о молекулах, атомы которых не имеют незаполненных /-оболочек). Поэтому если в системе образовался свободный радикал, то он не исчезнет иначе, как при захвате стенками сосуда или при встрече с другим свободным радикалом. Поскольку свободные радикалы, как правило, присутствуют в реагирующей системе н небольших концентрациях, то вероятность встречи их друг с другом сравнительно мала. Значительно более вероятно столкновение и взаимодействие свободного радикала с молекулой какого-либо из реагирующих веществ. В результате этого взаимодействия снова образуется свободный радикал, который может вступить в реакцию с новой молекулой и т. д. Иными словами, один свободный радикал может вызывать длинную цепь превращений. В этом случае возникает так называемый цепной процесс. [c.22]

Перенос энергии, происходящий между молекулами на расстоянии, значительно превышающем их диаметры столкновения. Скорость переноса по этому механизму не должна лимитироваться диффузией и поэтому не должна зависеть от вязкости даже при переходе от жидких растворов к твердым. Для этого механизма тушение возбужденной молекулы D молекулой А не связано с диффузией или непосредственной встречей молекул за время жизни возбужденного состояния.. Электронные системы молекул D и А можно рассматривать как механические осцилляторы, которые способны колебаться с общей частотой v. Колеблющиеся электрические заряды молекул D и А будут взаимодействовать друг с другом как два диполя. Когда молекула А оказывается вблизи молекулы D, имеется определенная вероятность того, что прежде чем испустить фотон, молекула D передаст свою энергию возбуждения акцептору А. Константа скорости переноса энергии описывается уравнением [c.86]

Эти взгляды могут быть распространены и на растворы ВМС, а также многокомпонентные нефтяные системы. Молекулы растворенного соединения удерживают вокруг себя определенное для данных условий число молекул растворителя. Раствор занимает объем, равный сумме объемов сольватированных молекул и объема не связанного в сольватных слоях растворителя (неустойчивые ассоциаты и комплексы). В насыщенном растворе относительно свободных или н связанных в сольватные оболочки молекул не должно быть. Насыщенный раствор в связи с этим можно рас- [c.92]

Действительно, в целом система молекула радикал имеет нечетное число электронов, и какая-либо из частиц, образовавшихся в результате их взаимодействия, неизбежно будет иметь нечетное число электронов, т. е. будет обладать свободной валентностью (речь идет, конечно, о молекулах, атомы которых не имеют незаполненных d-обо-лочек). Поэтому если в системе образовался свободный радикал, то он может исчезнуть только при захвате стенками сосуда или при встрече с другим свободным радикалом. Поскольку свободные радикалы, как правило, присутствуют в реагирующей системе в небольших концентрациях, то вероятность встречи их друг с другом или взаимодействия - % [c.18]

Свободные радикалы взаимодействуют со всевозможными частицами системы молекулами, ионами, частицами стенок реактора и др. Bi результате этого они подвергают микрочастицы системы химическим превращениям, сопровождающимся образованием новых микрочастиц и новых свободных радикалов — в системе происходит химический процесс . [c.131]

Следует лишь еще раз отметить, что именно характер изменения потенциала вблизи ядра —причина наибольшей предпочтительности в энергетическом отношении той или иной (симметричной или антисимметричной) многоэлектронной волновой функции. Для двухъядерной системы (молекулы водорода Нг) — это симметричная волновая функция. Однако если обратиться к системе с электронами, имеющими различные волновые функции и одинаковую энергию (например, р- или -электроны атома), то наиболее выгодна в энергетическом отношении антисимметричная функция электроны при такой геометрии потенциала как бы избегают друг друга. Это и послужило причиной введения правила Хунда (разд. 5.5). Так как функция [c.86]

Аналогичные изменения в электронной системе молекулы индикатора, следствием которых является изменяющееся поглощение света, характерны и для окислительно-восстановительных, адсорбционных и комплексонометрических индикаторов. [c.70]

Очевидно, что взаимодействие сталкивающихся молекул совершенно не зависит от абсолютной скорости движения центра тяжести системы молекул. Фактором, который определяет эффективность столкновения, является лишь кинетическая энергия движения реагирующих молекул друг относительно друга. Это движение может быть описано (см. гл. XII) как движение одной точки, имеющей массу, равную приведенной массе, и скорость, равную относительной скорости. Энергия этой точки равняется сумме энергий движения молекул по линии центров. [c.328]

Для дисперсных систем, частицы в которых имеют лиофобную поверхность, образование сольватных слоев не характерно. Чтобы обеспечить их агрегативную устойчивость, применяют стабилизаторы, способствующие увеличению межфазного взаимодействия. В качестве таких стабилизаторов широко применяют ПАВ и ВМС, лиофилизирующие дисперсные системы. Молекулы ПАВ и ВМС, адсорбируясь на поверхности частиц, способствуют уменьшению поверхностного натяжения и образованию сольватного слоя. При стабилизации поверхность частиц приобретает свойства вещества-стабилизатора. Формирование пленки из ВМС происходит значительно медленнее, чем из ПАВ. Очевидно, для такой стабилизации дисперсных систем, как и при стабилизацт1и ионогенными стабилизаторами, необходимо определенное ориентирование молекул ПАВ II ВМС на межфазных поверхностях. [c.339]

Химическая связь возникает при взаимодействии атомов, обусловливающем образование химически устойчивой двух- или многоатомной системы (молекулы, кристалла и др.). [c.38]

На самом деле изменение окраски определяется изменением я-электронной системы молекулы индикатора. [c.70]

Механизм образования молекулы можно представить как образование молекулярных орбиталей вследствие энергетически наивыгоднейшего перекрывания атомных орбиталей. Однако свойства молекулы не являются просто суммой свойств образующих ее атомов. В электронной системе молекулы вероятность пребывания любого электрона в поле каждого атома (ядра) отлична от нуля. Так, в молекуле водорода нельзя различить, к какому атомному ядру относятся отдельные электроны. Поэтому принцип Паули справедлив и для молекулы в целом. [c.177]

Перечислите изЕзестпые вам аллотропные видоизменения элементов V и VI групп периодической системы, молекулы которых образованы более чём двумя атомами. [c.41]

Пусть некоторая система (молекула) описывается, стационарным уравнением Шредингера [c.31]

В а-системе молекулы Н—С—Н принимают участие 5р"-гибридные орбитали атома углерода и хр-гибридные орбитали атома О. Между атомами С и О в результате перекрывания их р-орбиталей образуется я-связь, и на я-орбитали атома О имеется неподеленная пара электронов. Слабая длинноволновая полоса в спектре поглошения Н2СО соответствует переходу электрона с несвязываюшего уровня неподеленной пары на я -уровень. [c.526]

Интегрирование выражения для второго вириального коэффициента применительно к системе молекул, взаимодействующих по зависящим от ориентации потенциалам, в общем случае представляет собой довольно трудоемкую задачу. В связи с этим было сделано много попыток построить такую модель, которая правильно отражала бы свойства зависящего от ориентации потенциала и сохраняла бы удобство интегрирования, характерное для потенциала центральных сил. Модели подобного типа получили название псевдоцентральных. [c.236]

Н. Н. Боголюбова [2], но до недавнего времени трудоемкие численные методы этбй теории были применимы лишь для простых жидкостей, таких как сжиженные благородные газы. Начиная с 1967 года, быстро развиваются методы расчета термодинамических свойств жидких смесей, основанные на теории возмущений [3]. Эти методы относительно просты в использовании и применимы к смесям, представляющим интерес для химической технологии. Суть этих метсдоБ состоит в том, что свойства интересующей жидкой смеси (X) рассчитываются из известных свойств некоторой стандартной системы молекул (Хо) [c.29]

Тиоиндиго. Индигоиды. Хромофорной системой молекулы индиготина считается атомная группировка [c.699]

В обеих системах молекулы водорода, по-видимо му, расщепляются 1на 1И0НЫ, а не на атомы. Этот вы вод подтверждается тем, что фенилыные производные перечислегн/ных ниже металлов рашола-гаются по возрастанию легкости гидрогенолиза в следующем порядке Са, Li, Na, К, Rb и s. В таком же порядке возрастает полярность связи углерод—металл. [c.214]

Кристаллическая решетка платины принадлежит к кубической системе. Молекула циклогексена имеет форму правильного шестиугольника. В рассматриваемой реакционной системе атомная структура катализатора и реагирующие молекулы обладают одним общим качеством—элементами симметрии третьего порядка. В кристалле платины такой порядок расположения атомов присущ только октаэдрической грани. Поверхность этой грани может быть представлена тремя семействами параллельных прямых, пересекающихся под углом 60°. В узлах расположены атомы платины. Таким образом, поверхность гра-1 и кристалла платины — это множество раЕиюсторонних треугольников с атомами платины в иершиЕшх (рис. 5.3). [c.238]

На рис. 45 показано, что скорость реакции пропорциональна числу активных молекул и зависит от величины энергии активации. На этом рисунке по оси ординат отложена энергия рассматриваемой системы молекул, а по оси абсцисс — ход реакции. Если реакция перехода из состояния / в состояние // идет с выделением тепла, т. е. является экзотермической, то общий запас энергии продуктов реакции меньше, чем исходных веществ. При этом разность энергетических уровней / и II равна тепловому эффекту реакции Q. Энергетический уровень К характеризует то наименьшее количество энергии, которым должны обладать молекулы, чтобы при столкновении друг с другом они прореагировали. Разность между уровнем К и уровнем I характеризует энергию активации ) прямой реакции, а разность между уровнями К я II --энергию активации обратной реакции Е2- Таким образом, при иере.ходе из состояния I в состояние II система должна преодолеть энергетический барьер, т. е. должна обладать определенным избытком энергии, чтобы вступить в химическое взаимодействие. [c.155]

Следует заметить, что адсорбция из раствора определяется не полным значением потенциальной энергии системы молекула адсорбтива — адсорбент, как это имеет место при адсорбции газа при малом давлении, а разностью потенциальных энергий молекулы адсорбтива. по отношению к адсорбенту и по отношению к растворителю. Поэтому теплота адсорбции адсор.бтива из рае твора обычно в несколько раз меньше его адсорбции на том же адсорбенте из газовой фазы. [c.143]

ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ — взаимодействие между атомами, обусловлива-ющее образование устойчивой многоатомной системы (молекулы, радикала, молекулярного иона, комплекса, кристалла и др.). Все химические превращения сопровождаются разрушением химической связи. X. с. возникает вследствие кулоновского притяжения между ядрами и электронным зарядом, распределение которого обусловлено динамикой поведения электронов и подлежит квантовомеханическим законам. Электронный заряд многоатомной системы возникает нри обобществлении атомных электронов. Различают ионную (гетерополяр-ную, электровалентную), ковалентную (гомеополярную, атомную) и металлическую X. с. X. с. н зыз 1ЮТионной, если она возникает вследствие практически полного перехода электронов с орбитали одного атома на орбиталь другого. Например, во время реакции натрия с хлором атомы натрия теряют, а атомы хлора присоединяют по одному электрону, превращаясь в ионы Ыа+ и С1 (электронный заряд локализован на атомах). Если ионная связь возникает между ионами и полярными (дипольными) молекулами, то ее называют ионно-ди-10 8-149 [c.273]

Квантово-химические расчеты межмолекулярных взаимодействий сложных молекул с адсорбентами выходят за рамки этого курса. В их основе лежит выделение на поверхности твердого тела кластеров небольших размеров ( псевдомолекул ) и рассмотрение молекулы адсорбата и кластера как единой системы методами квантовой химии в разных приближениях. Выбор этих приближений и соответствующих базисов в расчетах определяется сложностью системы молекула — кластер. Получены качественные результаты для взаимодействия некоторых молекул с кластерами, моделирующими кремнезем и цеолиты. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология