Катализаторы гетерогенного окисления модифицирование

Рассматривая взаимодействие гидроперекиси или исходных веществ (О2, RH) с гетерогенным катализатором с позиций до норно-акцепторного взаимодействия, можно прийти к выводу о возможном влиянии на процесс жидкофазного окисления, особенно на стадию зарождения радикалов, модифицирования гетерогенного катализатора [c.22]

Очень существенная особенность процессов отравления, промотирования и модифицирования состоит в том, что все многообразие действия добавок часто проявляется в области очень малых концентраций. Воздействие микроколичеств примесей является одной из важнейших характеристик гетерогенного катализа как физикохимического явления. Промышленные катализаторы для синтеза аммиака или для гетерогенного окисления двуокиси серы было трудно подобрать совсем не потому, что невелик круг веществ, ускоряющих эти процессы. В действительности их много. Но большинство катализаторов оказалось либо слишком чувствительными к действию небольших количеств трудно устранимых ядов, либо недостаточно стабильными в условиях проведения реакции. [c.9]

Металлические контакты, хсрошо катализирующие гидрогенизацию или присоединение водорода, считали хорошими примерами дегидрогениза цио иной теории реакций гетерогенного окисления. Из термодинамических соображений следует, что вещества, ускоряющие гидрогенизацию, должны катализировать также дегидрогенизацию. Позднейшие работы Виланда [51, 52], повидимому, указывают, что оба предположения, именно активацию окисляющего вещества и лабилизацию водорода в окисляемом веществе, следует признать правильными при объяснении функций катализаторов в реакциях окисления. Механизм действия металлов при автоксидации альдегидов был настолько модифицирован, что Виланд предполагал, что ионы Ре " дают лабильные комплексы с молекулами окисляемого вещества, т. е. они присоединяются к связи С=0 и активируют ее. Для гидратированных форм предполагается, что ионы идут к [c.575]

Кроме использования модельных систем применяют другой метод — в реакционную смесь одновременно вводят гетерогенный катализатор и гомогенный инициатор окисления [437] или гетерогенный катализатор и гомогенный ингибитор радикальных реакций [438]. Следует, однако, заметить, что такой прием можно использовать лишь в условиях, гарантирующих отсутствие отравления или модифицирования катализаторов [439]. [c.266]

Еще одно важное направление РХТ связано с радиационным модифицированием специальных неорганических материалов, в том числе полупроводников, сегнетоэлектриков, гетерогенных катализаторов. Так, например, радиационная обработка сегнетоэлектриков позволила искусственно состаривать их для получения материала, не изменяющего свойств со временем. Благодаря радиационному воздействию в некоторых случаях удается регенерировать активные центры катализаторов, повышая их активность и срок службы. Радиационно-химическое воздействие эффективно применяется для очистки и обеззараживания сточных вод и газообразных отходов от оксида серы (IV). Есть все основания считать, что применение РХВ может привести к созданию принципиально новых химико-технических процессов. К ним относятся радиационное восстановление солей до металлов с получением высокодисперсных осадков, окисление коллоидных сульфидов редких элементов в водных растворах, при которых металл переходит в раствор, изменение режима флотации под действием облучения некоторых минералов и т. д. [c.94]

В настоящей работе изучено влияние донорно-акцепторного модифицирования окисных катализаторов и проведено сопоставление кинетических закономерностей образования продуктов при низкотемпературном окислении кумола (70° С) в присутствии гомогенного инициатора (азо-бис-изобутиронитрил — АИБП) и окислов металлов (NiO, AgO), На основании полученных результатов предложен механизм зарождения радикалов на поверхности гетерогенного катализатора в условиях изучаемых жидкофазных реакций. [c.197]

Одним из путей повышения, скорости и селективности окисления изопропилбензола является применение модифицированных гетерогенных катализаторов на основе оксидов металлов [161]. Среди оксидов металлов наиболее активны оксиды Мп и N1, а также оксиды бора, хрома и серебра [162]. На поверхности оксидов металлов существуют активные центры двух типов с электронодонорными и злектроноакцепторными свойствами. Катализатор можно модифицировать предварительной адсорбцией соединений с электроноакцепторными или электронодонорными свойствами. Так, модификация оксида серебра иодом, диоксидом углерода или дицианометилен-2,4,7-тринйтрофлуоре-ноном удается повысить селективность окисления изопропилбензола в гидроперокснд с 82 до 92% (в расчете на поглощенный кислород) [53]. Донорные модификаторы (СО, МНз) в этом процессе увеличивают скорость окисления и накопления спирта. [c.76]