Фактор стабильный, недостаточность

Вопрос о природе сольватационного фактора стабильности — один из самых трудных во всей проблеме механизма агрегативной устойчивости. Это объясняется и некоторой нечеткостью самого понятия сольватации и недостаточной разработанностью количественной теории жидкого состояния. [c.147]

Внешние проявления калильного зажигания и те последствия, к которым оно приводит, зависят от таких факторов, как число и размер источников зажигания, фаза возникновения, интенсивность и стабильность этого явления. Обилие проявлений калильного зажигания и недостаточная изученность механизма происходящих процессов привели к необходимости классификации всех наблюдаемых нарушений по чисто внешним признакам [37]. [c.72]

Алюминий, следующий за магнием, обладает заметной биологической активностью и является активатором некоторых энзимов,, а недостаток его в организме приводит к недостатку витамина Однако его роль все-таки значительно меньше, чем роль ионов натрия и магния. Атом алюминия слишком тян ел и велик для включения в структурную организацию клеток, а ион слишком мал и недостаточно поляризуем, чтобы попасть в число важнейших биологических катализаторов. Высокий заряд иона АР+ и склонность солей алюминия к гидролизу являются факторами, ограничивающими его роль в биохимических процессах. Другие качества, благоприятствующие участию в процессах жизнедеятельности (ковалентность связей, акцепторные свойства и т. п.) в большей степени присущи бору — аналогу алюминия во 2-м периоде. Предпочтительность бора, по сравнению с алюминием, доказывает предпочтительность элементов 2-го периода перед членами 3-го, Это становится особенно ясным при сравнении углерода с кремнием, который расположен в периодической системе под углеродом и так же как углерод способен к образованию четырех ковалентных связей. Кремния на Земле примерно в 135 раз больше углерода, но в биохимическую эволюцию включился все же углерод. Причина этого, в первую очередь, в стабильности связей С—С и 51—51. В первом случае расстояние между атомами в 1,5 раза меньше и соответственно энергия разрыва связи в 2 раза больше, т. е. связь С—С стабильнее. Поскольку построение организмов предполагает образование длинных цепей атомов, то устойчивые связи углерода имеют несомненное преимущество перед связями кремния. Кроме того, у кремния имеется лишь небольшая тенденция к образованию кратных связей. Все это делает соединения кремния неустойчивыми в присутствии воды, кислорода или аммиака. Однако кроме устойчивости другой очень важной особенностью биогенных элементов является способность к образованию кратных связей. Это можно проиллюстрировать сравнением свойств СОо и ЗЮг. В оксиде углерода (IV) между атомами С и О имеются кратные (двойные) связи, каждая из которых образована двумя парами общих электронов. Внешний слой каждого пз атомов в СОг приобретает стабильную структуру октета. Все возмол<-ности образования связей у этой молекулы исчерпаны. Благодаря легкости атомов и ковалентности связей СОг является газом, довольно легко растворяется в воде, реагирует с ней и в такой форме может быть использован живыми организмами. У кремния способность к образованию кратных связей практически отсутствует или, во всяком случае, гораздо ниже, чем у атома углерода. Поэтому атом 81 соединен с О простыми связями, при образовании которых остаются неспаренными два электрона у кремния и по одному у каждого из атомов кислорода. Лишенные возможно- [c.181]

Как уже отмечалось выше, одним, из решаю--щих факторов, определяющих применимость крекинг-продуктов в качестве дизельного топлива, является недостаточная их стабильность, вызываемая повышенным содержанием непредельных углеводородов. В эго<м отношении топлива каталитического крекинга резко отличаются от топлив термического крекинга и приближаются но стабильности к топливам прямой гонки. [c.154]

Антиокислительная стабильность индустриальных масел в процессе эксплуатации и хранения — одна из важных характеристик их эксплуатационных свойств. По антиокислительной или химической стабильности определяют стойкость масла к окислению кислородом воздуха. Все нефтяные масла, соприкасаясь с воздухом при высокой температуре, взаимодействуют с кислородом и окисляются. Недостаточная антиокислительная стабильность масел приводит к быстрому их окислению, сопровождающемуся образованием растворимых и нерастворимых продуктов окисления (органических кислот, смол, асфальтенов и др.). При этом в масле появляются осадки в виде шлама, нарушающие циркуляцию масла в системе и образующие агрессивные продукты, которые вызывают коррозию деталей машин. Срок службы масла при окислении значительно сокращается, повышается его коррозионность, ухудшается способность отделять воду и растворенный воздух. На окисление масла влияют многие факторы температура, пенообразование, содержание воды, органических кислот, металлических продуктов изнашивания и других загрязнений. [c.266]

Известно, что Воздействия внешнего мира на человека запечатлеваются в его голове, отражаются в ней в виде чувств, мыслей, побуждений, проявления воли, словом — в виде идеальных стремлений , и в этом виде они становятся идеальными силами Как и все другие качества субъекта, идеальные силы сформировались в процессе труда под влиянием конкретных внешних и внутренних факторов. Естественно предположить поэтому, что они отображают замороженные стереотипы более или менее стабильных физических, психофизических и психических трудовых навыков индивида. В новых условиях при выполнении других видов деятельности этих навыков недостаточно для эффективной работы человека. Он оказывается не подготовленным к порученному ему новому виду операторской деятельности. [c.5]

Причина устойчивости пен все еще недостаточно изучена. Исследователи, занимающиеся этим вопросом, в качестве основной причины принимали различные факторы. Так, Гиббс объясняет устойчивость пенных пленок их эластичностью — при растягивании пленки адсорбционный слой поверхностно-актив-ного вещества на поверхности делается более редким, поверхностное натяжение в месте растяжения повышается и способствует обратному сокращению пленки. Плато считает, что в пенных пленках вязкость жидкости очень высока, а это сильно замедляет и практически останавливает их утончение. Причина устойчивости пенных пленок по Ребиндеру — образование в них структуры. Дерягин рассматривает стабильность пен с точки зрения теории устойчивости лиофобных коллоидов, главным в которой является расклинивающее давление в тонких жидких слоях. [c.140]

Изменение температуры колонки в процессе анализа отрицательно влияет на стабильность газохроматографического режима. В литературе, описывающей достоинства и возможности газовой хроматографии с программированием температуры, недостаточно освещены трудности, сопровождающие практическую реализацию метода. Поэтому ниже приведен анализ дестабилизирующих факторов и описаны инструментальные средства, предназначенные для обеспечения устойчивости режима анализа с программированием температуры. [c.79]

Обычно считают, что скорость сгорания в турбулентных диффузионных пламенах лимитируется в основном турбулентным смешением скорость химической реакции не только не лимитирует этого процесса, но даже не играет сколько-нибудь важной роли. Это уже отмечалось выше. Однако явление турбулентности еще недостаточно изучено. Дополнительные осложнения возникают в тех случаях, когда турбулентная система включает зону горения, которая является причиной изменения объема. Поэтому логично пойти по пути сравнения экснериментальных исследований пламени с экспериментальными и теоретическими исследованиями турбулентности для выявления, какие именно факторы играют важную роль и какими можно пренебречь. В дальнейшем изложении в первую очередь будет рассмотрена стабильность пламени. [c.326]

Первый этап выполненного исследования включал обследование и моделирование фактической работы колонны стабилизации дизельного топлива при загрузке установки гидроочистки на уровне 65-70% от проектной. При фактическом технологическом режиме в колонне К-201 обеспечивается получение стабильного гидроочищенного дизельного топлива с температурой вспышки 70 °С. Вместе с тем, нестабильная бензиновая фракция, выводимая из емкости орошения колонны К-201, имеет утяжеленный фракционный состав при ее разгонке по ГОСТ 2177-82 до 180 °С выкипает только 94% об., а ее отбор составляет 72% от потенциального содержания бензиновой фракции в гидрогенизате. Низкий отбор бензиновой фракции и ее нечеткое выделение обусловлено как недостаточным числом тарелок в укрепляющей части, так и низкой фракционирующей способностью тарелок отгонной части колонны К-201. Расчетные паровые нагрузки ректификационных тарелок укрепляющей части (фактор Рз) составляют 0,36-1,14 Па , а их тепломассообменная эффективность - 45%. В отгонной части колонны К-201 расчетная эффективность клапанных тарелок не превышает 35%, что обусловлено их [c.18]

Недостаточная собственная стабильность ПВХ при энергетических воздействиях в процессах переработки при температурах до 190 °С и эксплуатации, обусловленная, прежде всего, наличием в макромолекулах дефектных (аномальных) группировок, формирующихся еще на стадии получения, практически исключает применение этого полимера без дополнительной стабилизации поэтому промышленное изготовление и применение ПВХ вот уже более 50 лет тесно связано с разработкой необходимых систем стабилизаторов, предохраняющих полимер от различных видов деструкции и работающих по различным механизмам защиты. Выбор стабилизирующих систем определяется также влиянием остальных компонентов (пластификаторов, наполнителей, модификаторов текучести и ударопрочности и др.), технологическими процессами переработки, назначением материалов и изделий, их стоимостью и другими факторами. [c.180]

Обычно взвешенный образец помещают в сушильный шкаф и нагревают при атмосферном давлении. Общая потеря массы при этом соответствует количеству воды в образце. В большинстве случаев температуру и время нагревания устанавливают эмпирически, высушивая образец до постоянной массы. Правильность такого метода анализа зависит от следующих условий а) постоянная масса образца достигается при удалении всей воды и при этом б) общая потеря массы происходит только за счет воды. К сожалению, факторы, влияющие при нагревании на уменьшение или увеличение массы образца, изучены недостаточно. К таким факторам можно отнести, например, выделение других летучих соединений, помимо воды, термическую и химическую стабильность анализируемого вещества и прочность связанной воды. Поэтому при использовании для анализа промышленных материалов некоторых методик, основанных на высушивании образца, добиваются хорошей воспроизводимости результатов, однако при этом не может быть уверенности в их правильности. Тем не менее многие из них используются в качестве стандартных методов контроля в промышленности. В некоторых случаях другие эмпирические методы, [c.69]

Данные стендовых испытаний, по нашему мнению, дают основание предполагать, что весьма важным фактором, определяющим стабильность трансформаторных масел из восточных нефтей, является состав их углеводородной части и смолистых веществ, К сожалению, данные о групповом, структурном и углеводородном составе масел из этих нефтей являются явно недостаточными для оценки их стабильности. Также бедны сведения о составе сернистых соединений, содержащихся в этих маслах, и о их стабилизирующем действии [10]. [c.531]

По-видимому, прежние представления об океане как об огромной стабильной водной массе, у которой лишь поверхностные слои время от времени приходят в движение под действием ветров, недостаточно точны. Вероятно, определяющим фактором в возникновении океанических течений и мощных циркуляционных зон является неравномерность притока тепла, а также особенности рельефа океанического дна. Крупномасштабные течения оказались очень сложными, многоструйными и многослойными, с водоворотами и вихрями, нередко доходящими до самого дна. [c.59]

В результате облучения все жидкие масла стали темнее они приобрели едкий горклый запах. Во всех случаях вязкость увеличивалась (за исключением жидкости для автоматических трансмиссий, вязкость которой снизилась вследствие механического среза цепи полимерной присадки). Противоизносные свойства и несущая способность отдельных масел улучшились индекс вязкости некоторых материалов повысился вследствие образования полимерных продуктов радиолиза. Может оказаться, что изменение свойств базовых жидкостей под действием облучения меньше ограничивает их пригодность для многих областей применения, чем одновременные изменения других компонентов. Такая возможность убедительно доказана разложением гипоидных присадок с выделением сильных кислот (в гипоидных маслах) и разрушением полимерных индексных присадок (в трансмиссионных жидкостях). Проведенное обследование [49] показало, что многие промышленные масла способны выдержать гамма-облучение дозой примерно 10 рад. Однако предельная доза может ограничиваться другими, еще не выявленными факторами, например окислительными условиями или присутствием недостаточно стабильных антиокислителей. [c.80]

В дополнение к сведениям, полученным при изучении факторов гидрогенизации самих углей, остается сделать еще многое для изучения механизма их гидрогенизации, исходя из изучения деструктивной гидрогенизации известных соединений. Поскольку вопрос идет о термодинамическом рассмотрении, все углеводороды, за исключением трех низших парафинов, нестабильны при температурах выше 100°, и продолжительностью своего существования выше этой температуры они обязаны недостаточной реакционной способности. Что касается относительной стабильности различных углеводородов, то она с температурой изменяется, поскольку кривая зависимости их свободной энергии от температуры имеет различный наклон. Вообще парафины и полиме-тилены (нафтены) являются наиболее стабильными ниже 225°, тогда как ароматические углеводороды и олефины более стабильны при более высоких температурах. Ароматические углеводороды с парафиновой боковой цепью, хотя при низких температурах более устойчивы, чем бензол, становятся менее стабильными выше 450°. Выше этой темнературы нафталин показывает возрастающую большую устойчивость по сравнению с бензолом. Вполне вероятно, что более конденсированные кольчатые структуры покажут такое же поведение. Вопрос о действительных условиях разложения, то есть об условиях, при которых реакционная способность позволяет приблизиться к термодинамическому равновесию, остается пока открытым. Углеводороды с конденсированными ядрами—нафталин, антрацен и их производные и аналогичные соединения—составляют значительную часть продуктов гидрогенизации угля и таким образом представляют интерес с точки зрения изучения реакций деструктивной гидрогенизации. [c.314]

Температура и тепловой режим процесса. Стабильность температуры, а следовательно, и теплового режима процесса является одним из основных факторов его безопасности. Особенную опасность представляет повышение температуры в экзотермических реакциях, например в процессах окисления, нитрования, хлорирования, сульфирования, полимеризации. При повышении температуры и недостаточном отводе тепла скорость реакции в этих случаях нарастает лавинообразно, вплоть до взрыва. [c.50]

Растворы сернокислого титана с небольшим содержанием титана (до 120—150 г/л ИОг) образуют при гидролизе метатитановую кислоту, которая при прокаливании переходит в крупнодисперсную двуокись титана с низкими малярно-техническими свойствами. Для получения тонкодисперсной двуокиси титана, пригодной в качестве пигмента, необходимо, чтобы концентрация титана в растворе, считая на ТЮг, была бы порядка 180—200 г/л. Но даже при такой концентрации титана не удается получить тонкодисперсную двуокись титана, если фактор кислотности раствора значительно превосходит 2, т. е. содержит активной серной кислоты более 400—450 г/л, а также при недостаточной стабильности растворов. [c.169]

Недостаточно кислые растворы с фактором кислотности ниже 1,7—1,8 довольно быстро теряют в производственных условиях свою стабильность, в связи с чем они также мало пригодны для получения тонкодисперсных сортов двуокиси титана. Условия гидролиза оказывают влияние не только на качество двуокиси титана, но и на поведение метатитановой кислоты при фильтрации и прокаливании. Иногда при неправильно проведенном гидролизе метатитановая кислота получается в виде неоседающей взвеси, не поддающейся фильтрованию эти взвеси невозможно использовать, и их приходится выбрасывать. Неоседающие взвеси получаются главным образом при гидролизе в отсутствие или с недостаточным количеством зародышей или при неполном гидролизе. [c.170]

Стабильность суспензии зависит от ряда факторов величины частиц дисперсной фазы, их формы, удельного веса вещества и др. Чем крупнее частицы и чем больше удельный вес вещества, тем быстрее эти частицы опускаются на дно опрыскивателя. С уменьшением их величины частицы опускаются медленнее и суспензия становится более стабильной. Большое значение имеет форма частиц дисперсной фазы. Обтекаемая форма способствует более быстрому опусканию мелких частиц, а частицы с неровной поверхностью (грани, углы, ребра) оседают медленнее, что способствует повышению стабильности суспензии. Однако этого недостаточно, поэтому для повышения стабильности рабочих растворов в них добавляют особые вещества — стабилизаторы. В настоящее время выпускаемые промышленностью смачивающиеся порошки содержат в. качестве одного из ингредиентов стабилизатор. [c.23]

Мерой интенсивности служит электрический сигнал на выходе фотоэлектрического приемника, пропорциональный световому потоку. Световой поток, поступающий на фотоэлектрический приемник от аналитической линии, пропорционален ее интенсивности и зависит от светосилы прибора, размеров его щелей и способа освещения щели. При условии, что все факторы, влияющие на величину электрического сигнала, кроме интенсивности, достаточно стабильны, он представляет интенсивность в условных единицах. Фотоэлектрический сигнал, измеренный за очень малый промежуток времени, может дать значительную ошибку в определении концентрации из-за недостаточной стабильности источника света [c.210]

Как правило, аномалии зависимости температуры размягчения от пенетрации не наблюдаются, поскольку битумы, облада-юшие такими аномалиями, недостаточно стабильны, и длл практики они не представляют большого интереса. В связи с этим математическое описание зависимости температуры размягчения от пенетрации может быть довольно простым. Однако часто такие описания основаны на сомнительных допущениях, например, об отсутствии влияния на зависимость температуры размягчения от пенетрации других факторов [25], или ограничены полученным в конкретных условиях экспериментальным материалом без перехода к другим условиям [26]. Рациональным представляется следующее полуэмпирическое уравнение, предложенное в работе [27] для окисленных битумов [c.30]

Многие промышленные смазки на маловязких маслах или с малым содержанием загустителя недостаточно коллоидно-стабильны. Чтобы выделение масла из таких смазок было минимальным, их расфасовывают в сравнительно небольшую тару, что исключает или уменьшает отпрессовываемость масла под действием собственного веса. Для ускорения отделения масла при оценке коллоидной стабильности смазок используют воздействие нагрузок (давления), центробежных сил, нагревания и другие факторы. [c.362]

Термины трехцентровое связывание и четырехцентровое связывание используются для обозначения конфигурации взаимного расположения донора и акцептора. Названия не совсем правильны и недостаточно полно отражают суть дела, но удобны и поэтому широко используются [136]. В то же время они устанавливают наиболее стабильный диастереомер и указывают на возможную главную структурную особенность, обусловливающую различия в стабильности двух диастереомеров. Приведенные проекции Ньюмена показывают, что в обеих моделях донорная молекула связывается с (5,5)-акцептором тремя водородными связями между NH-гpyппaми и эфирными кислородами макроцикла. Три заместителя (малый, средний и большой) у асимметрического атома углерода распределены в пространстве таким образом, чтобы свести к минимуму влияния стерических факторов. Модель четырехцентрового связывания включает дополнительное диполь-дипольное взаимодействие с эфирной группой в результате стэкинга ароматических колец донора и акцептора. Тем не менее модель трехцентрового связывания стерически более устойчива. Причина заключается в том, что введение заместителей в 3- и З -положения делает комплекс более громоздким, а систему более селективной, благоприятствуя реализации модели трехцентрового связывания. Другими словами, когда комплекс становится более тесным из-за увеличения стерической затрудненности донора или акцептора, комплексообразование становится более стереоселективным. Вследствие этого (5,5)-акцептор склонен к выбору в качестве донорной молекулы 5-изомера. Отношение констант ассоциации диастереомеров может доходить до 18. [c.271]

Коллоидная стабильность характеризует способность смазок прн хранении и эксплуатации сопротивляться выделению масла (под действием т-ры, давления и др. факторов или самопроизвольному вследствие структурных изменений, напр, под воздействием собственной массы). Коллоидная стабильность смазок определяется степенью совершенства их структурного каркаса и вязкостью дисперсионной среды чем выше вязкость масла, тем труднее ему вытекать из объема смазки. Мн. пром. смазки на основе маловязких масел или с малым содержанием загустителей недостаточно коллондостабильны. Для предотвращения лнбо понижергия выделения масла из таких смазок их расфасовывают в небольшую тару. Коллоидная стабильность оценивается по массе масла (в %), отпрессованного из смазки при комнатной т-ре в течение 30 мин для П. с. она не должна превышать 30% во избежание резкого упрочнения, нарушения их нормального поступления к смазываемым пов-стям и ухудшения вязкостных и смазывающих св-в. [c.566]

Кроме фактических смол, в бензине содержатся смолообразующие вещества. Это различные нестойкие соединения, например непредельные углеводороды, которые с течением времени, от повышенных температуры, количества кислорода в воздухе и от других факторов окисляются, попимеризуются, конденсируются и переходят в смолы. Смолообразующие соединения назьшают потенциальными смолами. Их количество зависит от химического состава сырья, способов его переработки и качества очистки. Недостаточной стабильностью обладают бензины, в состав которых входит большое количество продуктов крекинга с высоким содержанием непредельных углеводородов. Чем хуже условия транспортирования и хранения бензина, тем больше образуется смол. При увеличении содержания смол и смолообразующих веществ ухудшается полнота сгорания бензина, снижается его детонационная стойкость. Накапливающиеся вместе со смолами кислоты повышают коррозийность топлива. [c.35]

В опыте 52/9 наблюдалась торцевая забивка модели пласта, т.е. концентрация НПАВ, равная 1%, недостаточна для полной стабилизации латекса СКМС. Результаты опытов 46/9 и 48/9 близки, т.е. увеличение исходной концентрации НПАВ с 3 до 5% практически не отражается на фильтрационных свойствах композиции. Сопоставление данных опытов 45/9 и 46/9 показывает, что разбавление не приводит к снижению стабильности латекса СКМС. В случае раствора СКМС на пресной воде наблюдаются повышенные значения максимального и остаточного факторов сопротивления (опыт 46/9), чем в случае рас- [c.80]

Подъем пузырьков в жидкости часто сопровождается их ко-алесценцией, если жидкостные прослойки между ними оказываются недостаточно механически прочными. Скорость коалесценции существенно зависит от их диаметра, концентрации ПАВ и других факторов, что было показано в работе [159] на примере пузырьков воздуха в воде. Чем больше разница диаметров соприкасающихся пузырьков, тем на меньшее расстояние требуется их сблизить для наступления коалесценции, т, е. тем эффективнее они сливаются. Протекание коалесценции в газовых эмульсиях во многом зависит от природы растворенных в жидкости веществ. Вещества, сорбирующиеся на поверхности раздела фаз и снижающие механические свойства поверхностных слоев, дестабилизируют систему. Так, значительно уменьшают стабильность эмульсий хорошо растворимые газы [160]. [c.88]

Для астабилизации системы в некоторых случаях недостаточно нарушения одного из этих факторов. Этим объясняются двустадийность коагуляционных явлений в латексе под влиянием электролитов [8], достаточная стабильность концентрированных латексов и возможность получения в некоторых условиях, например при сушке распылением, сухих латексов, устойчивых к последующему разведению водой [9]. [c.449]

Погрешности в этих вакуумметрах возникают из-за трудиости поддержания стабильности двух различных факторов. Первым из них является коэффициент аккомодации, который служит мерой близости температуры газовых молекул, отталкивающихся от нагретой или охлажденной поверхности, к температуре этой поверхности. Недостаточно стабильна также эмиссионная способность поверхности проволочки, которая определяет соотношение между температурой и интенсивно- [c.392]

Между тем научная сторона вопроса нуждается в более глубокой проработке. До сих пор окончательно не установлен механизм процесса не совсем ясны причины активации поверхности лишь в отдельных центрах и факторы,, способствующие этому со стороны как металла, так и электролита. Не установлены основные закономерности зарождения и развития питтинговой коррозии. Отсутствовали количественные данные, на основе которых можно было бы сделать обобщения. Электрохимию питтинговой коррозии начали изучать лишь в последнее время. До сих пор остается открытым вопрос о причинах стабильной работы питтинга в окружении пассивной поверхности, которая в электрохимическом отношении является нестабильной системой. Недостаточное знание механизма процесса, естественно, затрудняло разработку эффективных мер борьбы с этим опасным видом коррозии. [c.280]

Т. недостаточно стабильны при действии тепла и атмосферных факторов, в том числе озона. Поэтому в Т. вводят антиоксиданты, напр. 2,6-ди-тпрет-бутил-4-метил-фенол (ионол) светостабилизаторы — наиболее эффективны производные бензтриазола (тинувин Р) антиозонанты — дибутилтиомочевина и дибутилдитиокарбамат никеля. Эффективно также введение добавок озрно-стойких полимеров (полиэтилена, этилен-пропиленового каучука, сополимера этилена с винилацетатом и других). [c.320]

К факторам, ответственным за низкие технико-экономические показатели работы фабрик окомкования стран СНГ, относятся несовершенство технологий подготовки шихтовых материалов и получения сырых окатышей, недостаточные уровень и стабильность качества исходного сырья и, как следствие, нестабильная по производительности, газодинамическим и тепловым параметрам работа обжиговых машин. Значимость этих факторов иллюстрируется 20-летним опытом совершенствования технологии производства окатышей из гематитовой руды в Бразилии (компания VRD), выполненного фирмой Лурги . Реализация комплекса мероприятий привела к увеличению удельной производительности обжиговой машины от 0,64 до 0,98 т/(м ч), снижению удельного расхода тепла на 39 % и электроэнергии на 40 %. [c.235]

При выборе между этими двумя способами имеет значение целый ряд различных факторов. Во-первых, следует учитывать стабильность исходного органического вещества к термическому и окислительному крекингу и дегидриро1ванию, а также стойкость целевого продукта к дальнейшему окислению или расщеплению. По этим причинам высшие парафины можно окислять только в жидкой фазе. Жидкофазный процесс предпочтителен для получения гидроперекисей и большинства карбоновых кислот, недостаточно стойких в условиях газофазного окисления. Наоборот, для синтеза альдегидов больше подходит реакция в газовой фазе, так как в условиях жидкофазного процесса они слишком склонны к окислению в карбоновые кислоты. Во-вторых, некоторые реакции при низких температурах жидкофазного окисления вообще не идут или протекают крайне медленно (окисление ароматических соединений с деструкцией ядра, окислительный аммонолиз), что предопределяет выбор газофазного процесса. В-третьих, нередко бывает, что окисление одного и того же. вещества в жидкой и газовой фазе идет в разных направлениях и поставленная цель может быть выполнена только при одном из этих способов (например, низшие парафины в газовой фазе окисляются в альдегиды и спирты, а в жидкой — в кетоны и карбоновые кислоты). Наконец, применение специфических инициаторов и катализаторов, часто способных функционировать лишь в определенных условиях, тоже обусловливает выбор между жидкофазным и газофазным процессами. Некоторое значение, правда менее существенное, имеют такие факторы, как агрегатное состояние и летучесть исходного органического вещества, возможность отвода реакционного тепла и т. д. [c.515]

Таким образом, приведенные выше данные показывают, что стерический эффект является необходимым, но недостаточным фактором для существования стабильных феноксильных радикалов. Как правило, стабильность феноксильных радикалов резко возрастает при сочетании стерических затруднений с эффектами сопряжения. Сравнение устойчивости 2,4,6-три-т /7ег-бутилфенокси-ла (синего ароксила) с устойчивостью гальваноксила VII, 3,3, 5,5 -тетра-трег-бутилиндофеноксила (радикала Коппингера) VIII [c.94]

Необходимо отметить, что ряд факторов затрудняет работу по методу Эмерта. К ним следует отнести, во-первых, недостаточную стабильность рабочего раствора, поэтому практически перед каждым анализом необходимо снимать время холостого опыта. Во-вторых, различного рода окислители (хлор, окислы азота, перекиси и др.), а также восстановители (двуокись серы, сероводород, меркаптаны и др.) вносят весьма существенную погрешность в определение концентрации озона. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология