Активированные комплексы как квазичастицы

Если рассматривать активированные комплексы как квазичастицы, составленные определенным образом из исходных частиц, [c.89]

Уравнение скорости элементарной реакции на поверхности получено Темкиным на основе теории абсолютных скоростей реакции [61. В дополнение к допущениям о простой адсорбции и о вполне беспорядочном расположении частиц на поверхности он сделал следующие предположения относительно активированных комплексов, которые рассматривались как квазичастицы. [c.60]

Процесс в целом может быть описан как перемещение некоторого активированного комплекса через слой окисла. Атомы, последовательно вовлекаемые в процесс перемещения активированного комплекса, фактически смещаются на малые расстояния, составляющие небольшие доли межатомного промежутка. В своей совокупности такие атомные смещения обеспечивают движение комплекса, как своего рода квазичастицы, на макроскопическое расстояние. На противоположной стороне слоя окисла происходит разрядка искажений и аннигиляция импульса с передачей упругой энергии в среду, примыкающую к этой стороне слоя. Активированный комплекс в любой стадии такого перемещения представляет собой участок крайне искаженной решетки. Это искажение можно уподобить пересыщению такого участка точечными дефектами. [c.9]

При определении в методе активированного комплекса исходят из допущения, что переход активированных комплексов в продукты реакции не нарушает распределения Максвелла—Больцмана в системе. Это означает, что восстановление этого распределения, нарушаемого расходованием активированных комплексов, происходит значительно быстрее, чем само химическое превращение. При таком допущении оказывается возмо> ным выразить кониен-грацйю активированных комплексов через <онцентраиии реагирующих частиц, нулевые энергии и статистические суммы активированного комплекса и реагирующих частиц. Активированный комплекс для реакции между частицами А, В и т. д. можно рассматривать как квазичастицу, составленную определенным образом из частиц А, В и т. д. Из статистической физики в этом случае следует (см. приложение), что [c.67]

Активированный комплекс можно считать обычной молекулой [32, с. 187] (квазичастицей), в которой одно колебание заменено движением вдоль реакционного пути. Поэтому для активированных комплексов можно ввести химический потенциал щ и статистическую сумму AI. Здесь множитель AI вынесен из статистической суммы поступательного движения вдоль реакционного пути. Через Ф обозначена статистическая сумма на едиынцу длины реакционного пути. Обозначим через N число активированных комплексов на единицу длины реакционного пути, тогда число комплексов в системе будет NfAl. При реакции в идеальной газовой смеси, используя (111,16), получим [c.56]

Вывод кинетического уравнения элементарной реакции методом активированного комплекса проводится при допущении, что все активированные комплексы превращаются в продукты реакции. Если рассматривать активированные комплексы как квазичастицы, то методы статистической физики ггриводят к следующему выражению для константьт скорости химической реакции, которое является основным уравнением ч-еории переходного состояния [c.528]