Адсорбция простых эфиров

В водных растворах органических веществ адсорбционные скачки потенциала значительно больше, чем в растворах неорганических солей. Это связано с положительной адсорбцией органических веществ на границе раствор — воздух. Для растворов спиртов, кислот, простых эфиров и аминов жирного ряда АЕ>0. Возникновение положительного адсорбционного скачка потенциала связано с тем, что органические вещества образуют адсорбционные слои, в которых их диполи обращены положительным концом к газовой фазе. Зависимость Г и от концентрации органического вещества в большинстве случаев выражается кривыми, имеющими пределы, причем адсорбционные скачки потенциала растут в первом приближении прямо пропорционально адсорбции (рис. 49). Из этих результатов можно сделать два вывода. Во-первых, о том, что адсорбция органического [c.92]

В водных растворах органических-веществ адсорбционные скачки потенциала значительно больше, чем в растворах неорганических солей. Это связано с положительной адсорбцией органических веществ на границе раствор — воздух. Для растворов спиртов, кислот, простых эфиров и аминов жирного ряда Аф > 0. Возникновение положительного адсорбционного скачка потенциала связано с тем, что органические вещества образуют адсорбционные слои, в которых их диполи обращены положительным концом к газовой фазе. [c.94]

На приведенных в лекции 9 примерах адсорбции углеводородов разных классов, простых эфиров и кетонов на одном и том же инертном адсорбенте, содержащем только один вид атомов и обладающем однородной плоской поверхностью известной структуры, —на графитированной термической саже —была показана возможность переноса найденных по опорным молекулам данного класса углеводородов и кислородных соединений полуэмпирических атом-атомных потенциалов на другие молекулы того же класса (алканы, алкены, алкины, ароматические углеводороды, эфиры и кетоны). Была проверена также возможность переноса найденных так атом-атомных потенциалов на углеводороды и гетероциклические соединения, содержащие атомы углерода и кислорода различных электронных конфигурациях. [c.184]

Результаты исследования адсорбции эфиров можно использовать для их идентификации и для определения атом-атомной потенциальной функции межмолекулярного взаимодействия атома кислорода простого эфира с атомами углерода графита, подобно тому, как это описано в гл. X для адсорбции различных углеводородов. [c.199]

Выше уже были сопоставлены термодинамические характеристики адсорбции для пар или большего числа молекул, обладаюш,их одинаковым числом атомов углерода (или одинаковым суммарным числом атомов углерода и других, отличаюш ихся от водорода атомов, например атомов кислорода в простых эфирах), атомы или атомные группы которых находятся на близких расстояниях от [c.202]

ИК-спектроскопическое исследование взаимодействия спиртов (метанола, этанола, 1- и 2-пропанола, 1- и 2-бутанола, т/74 т-бутанола), оксиэтилированных спиртов, ацетона, метил-этилкетона, ацетальдегида, формальдегида, простых эфиров (ди-метилового и метилвинилового), тетрагидрофурана и оксида этилена на поверхности кобальта, железа, никеля и серебра показало, что наряду с физической адсорбцией эти соединения [c.70]

Если допустить, что и этиловый спирт и вода сильно адсорбируются катализатором по сравнению с этиленом или простым эфиром и что адсорбция их подчиняется ленгмюровской изотерме адсорбции на одноатомном элементарном центре, то скорость реакции определяется скоростью превращения хемосорбированного спирта, т. е. [c.236]

При практическом использовании хроматографии для анализа летучих веществ необходимо иметь в виду, что из-за высокой полярности многих из них (спиртов, кетонов, простых эфиров и др.) возможна заметная адсорбция их твердым носителем. Экспериментальные значения времени удерживания в этом случае могут существенно отличаться от приведенных в литературе кроме того, при количественной обработке хроматограмм определяемые концентрации оказываются заниженными. [c.40]

Вязкостные присадки в зависимости от наличия в их составе кислорода по-разному влияют на эффективность действия противоизносных и противозадирных присадок — серу-, ор-, фосфор-, азотсодержащих [81]. Углеводородный полимер ПИБ снижает активность серусодержащих присадок, применяемых в трансмиссионных и моторных маслах, но не влияет на действие хлорсодержащих. Кислородсодержащие полимеры (винипол, ПМА) ухудшают действие хлорсодержащих присадок, но улучшают действие серусодержащих. ПМА, кроме того, положительно влияет на активность фосфорсодержащих, а также фосфор- и серусодержащих присадок [79]. Это можно объяснить различной адсорбцией активных групп полимерных присадок на поверхности металла и их конкуренцией в этом процессе с противоизносными присадками. Возможно, что кислородсодержащие полимеры, как и низкомолекулярные вещества (гидроперекись кумола, простые эфиры и др.), окисляют поверхность металла и поэтому препятствуют адсорбции хлорсодержащих присадок. [c.46]

В соответствии с этими равновесными изотермами адсорбции, полученными статическим методом, такие вещества, как диоксан, ацетон, простые эфиры, бензол, толуол, циклогексанон и пиридин, т. е. слабые и сильные органические основания, ограниченно и неограниченно растворимые в воде, удерживаются на поверхности силикагеля из водных растворов, т. е. удерживаемые объемы этих веществ, исправленные на мертвый объем колонны по удерживанию, например тяжелой воды или галловой кислоты, значительные. Учитывая все эти факты, следует отметить, что подразделение жидкостной адсорбционной хроматографии на нормально-фазовую (положительное удерживание на полярном адсорбенте из неполярного элюента) и обращенно-фазовую (положительное удерживание на неполярном или слабополярном адсорбенте из полярного элюента) с точки зрения межмолекулярных взаимодействий не обосновано. Оно является поэтому не только условным, но и вводящим в заблуждение, так как органические вещества могут удерживаться на полярном адсорбенте и из чисто водных элюентов. [c.176]

Положительная адсорбция. Молекулы многих веществ, находясь в водном растворе, способны накапливаться в поверхностном слое. При этом поверхностное натяжение воды понижается. Подобные вещества получили название поверхностноактивных. К их числу относятся спирты, органические кислоты, их соли (в частности, различного рода мыла), альдегиды, кетоны, сложные и простые эфиры, некоторые красители, белковые вещества и т. п. [c.322]

Доступные для адсорбции нитрильные группы, находящиеся на поверхности пор хромосорба-104, проявляют сильное специфическое взаимодействие с функциональными группами органических кислот, спиртов, сложных эфиров, альдегидов, кетонов, простых эфиров, т. е. с молекулами группы В а О (см. разд. 3.2). [c.64]

Пористые полимеры. Пористые полимеры уже получили достаточно широкое распространение в газовой хроматографии, несмотря на то, что первые работы по применению их в этой области появились лишь в 1966 г. - 36. Из-за слабой специфичности адсорбционных свойств многих пористых полимеров их используют для разделения разнообразных водных смесей, смесей различных полярных веществ, многих агрессивных веществ и дейтерозамещенных соединений Пористые полимеры без привитых полярных функциональных групп (например, хромосорб-102, на поверхность пор которого выходят фенильные группы) представляют собой слабо специфические адсорбенты П1-Г0 типа Вследствие этого молекулы, принадлежащие к группе Д, удерживаются на них сильнее чем молекулы, принадлежащие к группам Л и В. При этом молекулы, у которых относящееся к группе В звено находится в линейной цепи (простые эфиры), не обнаруживают специфичности адсорбции на сополимерах стирола с дивинилбензолом, а те молекулы, у которых звено группы В находится на ответвлениях цепи (кетоны) или на конце цепи (нитрилы), проявляют определенную специфичность адсорбционного взаимодействия с такими пористыми полимерами. [c.27]

В работе [331 показано, что реакция дегидратации ряда насыш ен-ных алифатических спиртов С5—С, на окислах А1, Zr и Si хорошо описывается простейшим уравнением Тафта с сохранением литературных значений о. В то же время коэффициент чувствительности р для различных окислов меняется симбатно с теплотой адсорбции органических кислородсодержаш,их соединений, таких как диэтило-вый эфир, а также линейно связан с чувствительностью катализатора по отношению к отравлению пиридином. Это указывает на связь р с сорбционной характеристикой катализатора. Авторы работы подчеркивают, что при подборе катализаторов необходимо раздельно оценивать интенсивные (химические) и экстенсивные (число активных центров) свойства катализаторов. [c.160]

Уменьшению селективности адсорбции способствует предварительное насыщение поверхности вакуумной системы масс-спектрометра исследуемым образцом. Этот прием при исследовании смеси воды и спиртов использовали Тейлор с сотрудниками, получившие зависимость степени адсорбции от парциального давления воды в системе напуска [67]. На основании изотерм сорбции вносились поправки в расчеты, что дало возможность получить довольно хорошую сходимость между результатами анализа и составом искусственных смесей, включающих этанол, диэтиловый эфир, третичный этил-бутиловый эфир и воду. Однако предложенный метод предусматривал очень громоздкий расчет даже в случае относительно простых по составу смесей. [c.44]

Возможные направления процессов изомеризации и восстановления при гидрировании метиллинолеата приведены иа схеме (30). Наиболее простым процессом должно было быть восстановление ДО эфиров 18 1 (9с н 12с) и далее до стеарата, однако конкурирующие реакции изомеризации приводят к нескольким диенам (сопряженным и несопряженным) и моноенам. Изомеры образуются в результате миграции двойной связи и изменения стереохимии Юлекулы. Состав продуктов частичного восстановления зависит от катализатора, температуры, давления н других факторов, влияю- Циx на степень доступности атомов водорода на поверхности ката-лизатора. Важное значение имеют также способность различных Ложных эфиров адсорбироваться иа поверхности катализатора и сорбироваться с нее н скорость их гидрирования. При гидриро- ании смеси эфиров относительная легкость адсорбции может [c.39]

Для замены ингибиторов углекислотной коррозии ИКИПГ-1, КО, АНПО и ряда других был создан новый ингибитор, получивший название СТ. В его состав входят алифатические амины (до 10%), диэтиленгликоль (до 30%) и флотореагент ВЖС (до 60%). Диэтиленгликоль является гомогенизатором тройной смеси, а также снижает температуру застывания. Его защитное действие как простого эфира проявляется в том, что, будучи десорбентом воды, диэтиленгликоль создает благоприятные условия для адсорбции основных компонентов ингибитора на поверхности металла. Механизм действия ингибитора СТ [146] можно упрощенно представить следующей схемой удаление воды с поверхности образование органических радикалов [c.224]

При адсорбции из жидкой фазы коэффициенты адсорбции возрастают по мере уменьшения растворимости сорбата в растворителе. При одном и том же числе атомов углерода в молекулах органических соединений адсор-бируемость на неполярных сорбентах из водной фазы уменьшается в ряду алкан > алкен > алкин > арен > простой эфир > сложный эфир > кетон > альдегид > спирт [c.110]

Сопоставление термодинамических характеристик адсорбции на графитированной термической саже таких пар или более многочисленных рядов молекул показывает, что значения —АС/ для таких молекул группы В, как простые эфиры, не превышают намного значения —AUi соответствующих молекул сравнения — молекул группы А, близких по геометрии и величинам общей поляризуемости. Сопоставление соответствующих пар молекул группы D и группы А (например, молекул и-бутанола и и-пентана с одинаковыми числами атомов углерода в молекуле к-алкана и атомов углерода и кислорода в молекуле к-спирта) показывает, что значения —AUi для адсорбции молекул группы D лишь незначительно превышают значения —AUy для адсорбции молекул сравнения группы А. Однако и это небольшое превышение значения —AUy для адсорбции к-спиртов над значениями —AUy для адсорбции соответствующих к-алканов может быть вызвано побочными причинами. Во-первых, оставшиеся на поверхности графитированной термической сажи кислородные комплексы увеличивают энергию взаимодействия спирт — адсорбент (см. разд. 2 гл. I и разд. 1 гл. II). Во-вторых, такие места остаточной неоднородности поверхности, как ступени или трещины, благодаря увеличению общей энергии адсорбции способствуют сближению адсорбированных молекул спиртов и образованию между ними взаимных водородных связей уже при малых заполнениях, что также увеличивает получаемое из измерений значение —AVу. Дополнительная обработка графитированной термической сажи водородом при 1100° С (см. разд. 1 гл. II) заметно уменьшает это ргшличие в значениях —AUу молекул групп А, В и D. [c.203]

В более ранних работах [1—6, 9, 11] при изучении влияния химлческого состава синтетических алюмосиликатов с практически одинаковой величиной доступной поверх-, ности на каталитическую активность были получены интересные данные о природе активных центров этих катализаторов. Применяя метод селективного отравления, было показано, что алюмосиликатные катализаторы обладают активными центрами двух видов кислотные центры, обусловленные наличием водорода в алюмосиликатном комплексе, и окисные центры — их активность обусловлена наличием поверхностных гидроксильных гр пп, связанных с алюминием. С первым видом активных центров связаны реакции углеводородов (крекинг, перераспределение водорода, полимеризация, алкилирование и др.), со вторым видом —реакции дегидратации спиртов и эфиров. Подтверждением этих представлений явились исследования К. В. Топчиевой и К- Юн-пина [7, 8, 10, 12—15]. В результате детального изучения кинетики дегидратации спирта и простого эфира на окиси алюминия и алюмосиликатах, а также адсорбции паров метиловогб спирта ими была выдвинута схема дегидратации на этих катализаторах [c.301]

Согласно схеме, в предкаталитической области предполагается образование поверхностного соединения типа алкоголята алюминия. Доля химически адсорбированного спир- та или эфира и является той частью, которая способна претерпевать каталитическое превращение. Авторы установили, что дегидратация спирта и эфира протекает по одному и тому же механизму (с разной скоростью) и на одних и тех же активных центрах, Эти факты позволили высказать предположение о том, что и простой эфир дает поверхностное соединение типа >А1—ОС2Н5 независимо от того, взят в реакцию спирт или эфир. Это положение могло быть подтверждено как прямыми опытами по адсорбции эфира при температурах, близких к каталитическим, так и косвенными методами, например по осуществлению реакции этерификации кислоты и простого эфира. [c.301]

В данном варианте ЖХ удерживание компонентов пробы обусловлено их адсорбцией на гидроксильных группах субстрата — силикагеля или оксида алюминия. Полярные молекулы удерживаются сильнее, чем неполярные, и обычно наблюдается следующий порядок элюирования [3] насыщенные углеводороды (небольшие й ) <олефины<ароматические углеводороды— органические галогениды<сульфиды<простые эфиры<нитросое-динения<сложные эфиры альдегиды кетоны < спирты амины< сульфоны< сульфоксиды< амиды< карбоновые кислоты (большие к ). (Символом к обозначен коэффициент емкости, см. гл. 19). Сила адсорбции обычно является характеристикой функциональных групп органических соединений, поэтому этот метод особенно полезен для разделения соединений различных классов. Могут сказываться и стерические эффекты, так что в ряде случаев можно осуществить разделение и геометрических изомеров, например цис и транс. [c.430]

Величины Д и Avqh, представляющие собой меру вклада энергии специфического взаимодействия молекул группы В с гидроксилами поверхности кремнезема, довольно просто связаны с отношением объемов удерживания V, на гидроксилированной поверхности силикагеля [3—5]. Таким образом, результаты газохроматографических исследований адсорбции на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхностях кремнезема можно связать как с энергетической, так и со спектроскопической характеристикой специфического взаимодействия. Для молекул группы А, например для н.додекана, отношение F, гидр./ s дегидр, близко к единице, потому что адсорбция этих молекул практически не чувствительна к наличию на поверхности гидроксильных групп. Чувствительность к степени гидроксилирования поверхности ярко проявляется при переходе к молекулам группы В. Внутри группы В для молекул с одинаковыми функциональными группами значения Fs гидр./l s дегидр, близки например, они близки для простых эфиров—диэтилового эфира и тетрагидрофурана [111]. [c.48]

Собственно обменная адсорбция простых ионов или ионизированных комплексов заключается в адсорбционной связи в виде хелатных соединений и, кроме того, в образовании тг-комплек-сов, т. е. реакций, при которых имеет место взаимодействие постоянных диполей (спирты, эфиры, кетоны, амины, ненасыщенные углеводороды и т. д.) [c.23]

Чувствительность величин Уа,1 и —АУх при адсорбции на ОВГТС к геометрии молекул позволила применить этот адсорбент для разделения сложных и простых эфиров, кетонов и альдегидов. Например, на ОВГТС разделяются изоамилбутират и амилбутират (рис. 3.11, а) и этилацетат, бутилформиат, дипропиловый эфир, бутилацетат, ди-пропилкетон и амилацетат (рис. 3.11,6). На ОВГТС легко отделяются, например, примеси, сопутствующие энантовому альдегиду. [c.45]

Корреляция коэффициента р для дегидратации спиртов с коэффициентом Ре для адсорбции дростых эфиров. Как было найдено, в ряду алифатических простых эфиров — диэтилового — дипропилового — дибутилового, величины lg определенные импульсным хроматографическим методом, линейно [c.424]

Поскольку реакция этерификации является обратимым процессом, то, если возможно, процесс ведут с удалением вьщеляющейся при реакции воды в виде азеотропа с используемым спиртом, бензолом или толуолом. Для ускорения этерификации стремятся повысить температуру в реакторе. Но в этом случае сильно увеличивается скорость образования побочных продуктов — простых эфиров, алкенов, алкенолов. Поэтому часто приходится выбирать между повышением температуры и длительностью равновесного процесса этерификации. Сложные эфиры для очистки перегоняют при атмосферном давлении в присутствии щёлочи (для улавливания непрореагировавшей кислоты) или обрабатывают активным углём при нагревании для адсорбции цветных примесей. [c.154]

Довольно хорошо исследованы кремнеземы с привитыми аминопропильными группами, так как они широко применяются в качестве активных наполнителей полимеров в сорбции и хроматографии, а также как удобные полупродукты для дальнейшего модифицирования. В работе [67] показано, что модифицирование 7-аминопропилтриэтоксисиланом сопровождается некоторым снижением (обычно в пределах 20 %) величин удельной поверхности образцов в сравнении с исходными носителями, судя по изотермам адсорбции азота при -196° С. Метод ртутной порометрии вообще дает практически одинаковые результаты по общему объему пор и распределению пор по размерам для широкопористого исходного и аминированного кремнеземов. При сопоставлении относительного удерживания ненасыщенных и ароматических углеводородов оказалось, что оно мало зависит от свойств исходного носителя и количества привитых аминопропильных групп, но если молекулы сорбата способны к достаточно сильным специфическим взаимодействиям, то относительное удерживание значительно снижается с ростом концентрации привитых групп. Так, удерживание пиридина на образце с полимерным привитым слоем, содержащим более 4 привитых групп/нм , снижалось примерно в 80 раз, а простых эфиров — более, чем в 50 раз по сравнению с исходным кремнеземом, так как энергия водородной связи этих соединений с аминогруппами слабее, чем с силанольными. Кроме этого, некоторое влияние оказывают арочные структуры привитого слоя, образующиеся за счет возникновения водородных связей между аминогруппами и силанолами поверхности, что снижает вероятность их взаимодействия с молекулами сорбатов [102]. На ИК-спектрах образцов с полимерным привитым слоем аминогрупп присутствие силанольных групп едва заметно (плечо при 3750 см ). Эти же закономерности подтверждены при сопоставлении I, [c.395]

Простые эфиры. Днэтиловый эфир, применяемый для нигаляцианного. наркоза, был тщательно полярографи-чески исследован Б. Госманом (см. стр. 20). Он не образует волн восстановлеиия, а при квадратно-волновой полярографии его в водных растворах солей обнаруживают два пика, первый. из которых является истинной тензометрической волной, обусловленной адсорбцией эфира па поверхности ртутного электрода. То, что диэти-ловый эфир обладает большой поверхностной активностью и сильно смещает потенциал нулевого заряда ртутн в область положительных значений, подтверждено в работе Б. М. Геровича с соавторами методами снятия емкостных и электрокапиллярных кривых. [c.106]

Добавка растворимого вещества может значительно понизить поверхностное натяжение растворителя но если вещество вызывает повышение поверхностного натяжения, этот эффект невелик, потому что растворенное вещество вытесняется из поверхностного слоя, как будет объяснено ниже. В зависимости от их влияния на поверхностное натяжение растворенные вещества называют поверхностно-активными и поверх-ностно-неактивными. В случае поверхности раздела водный раствор — воздух поверхностно-неактивными являются неорганические электролиты, соли органических кислот и оснований с низким молекулярным весом и некоторые нелетучие неэлектролиты, например сахар и глицерин. Поверхностно-активными считаются органические кислоты, спирты, простые и сложные эфиры, амины, кетоны и т. п. Влияние поверхностно-активных веществ на поверхностное натялсение воды может быть велико, как это видно из рис. 8.5. Особенно эффективно понижают поверхностное или межфазное натяжение мыла и другие моющие средства. Они образуют поверхностные пленки на частицах грязи при стирке. Поскольку добавка некоторых веществ, например жирной кислоты, понижает поверхностное натяжение (изобарный потенциал поверхности), эти вещества стремятся самопроизвольно концентрироваться в поверхностном слое. Гиббс вывел уравнение, связывающее адсорбцию на поверхности и изменение поверхностного натяжения. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология