Кодеинон, окисление

Ферментативное окисление тебаина до 14р-кодеинона сходно с химическим окислением перекисью водорода [40], а микробиологическая реакция представляет собой включение атмосферного кислорода с образованием гидроксильной группы в положении 14 [41]. [c.95]

При окислении кодеина его спиртовая группа ОН окисляется в карбонильную и получается кетон—кодеинон. Этот же кетон получается с выделением метилового спирта из тебаина при действии разбавленных кислот. [c.673]

Морфин и а-изоморфин являются стереоизомерами н отличаются пространственной перестановкой Н и ОН у углеродного атома, связанного со спиртовой группой. При метилировании морфин превращается в кодеин, а а-изоморфин в изокодеин следовательно, между кодеином и изокодеииом существует такое же стереохимнческое различие, как между морфином и а-изоморфином. Прн окислении кодеин и изокодеин образуют один и тот же кодеинон. [c.1114]

Аналогичной парой стереоизомеров являются р-изоморфин и -изо-морфин. Однако они содержат спиртову]о гидроксильную группу не у шестого, а, вероятно, у восьмого углеродного атома фенантренового скелета. При метилировании они дают аллопсевдокодеин и, соответственно, псевдокодеин при окислении этих изомеров кодеина образуется псевдокодеинон — кетон, отличный от кодеинона [c.1114]

Вторичная спиртовая группа установлена окислением кодеина в соответствующий кетон (кодеинон). Последний при нагревании с уксусным ангидридом превращен в метиламиноэтанол и 3-метокси-4,6-диоксифенантрен [c.460]

При селективном метилировании только фенольного гидроксила морфина XX, в молекуле которого содержатся, кроме того, третичный атом азота и вторичная спиртовая группа, образуется кодеин XXI. В качестве метилирующего агента применяют диазометан или, лучше, гидроокись триметилариламмония образующийся в результате реакции ароматический амин отделяют перегонкой с паром [313]. После того, как фенольная группа защищена, становится возможным окисление вторичной спиртовой группы с образованием кетона — кодеинона XXII [3]. [c.22]

Производные кодеина, имеющие двойную связь в положении 7,8, также реагируют с четырехокисью осмия с образованием соответствующего 7,8-гликоля, но выходы зависят от природы заместителя в положении 6 в случае диметилкеталя кодеинона (GLXIX) происходит окисление группы N— Hg в N—СНО [64]. [c.508]

При обратном обмене (действием воды) атомов хлора на гидроксил из а- и Р-хлоркодияов получаются ие только стереоизомерные кодеин и изокодеин, дающие при окислении однн и тот же кодеинон, но, вследствие изомеризации, образуются также структурные изомеры кодеина стереоизомерные друг другу псевдокодеин и аллопсевдокодеин, дающие при окислении структурный изомер кодеинона—псевдокодеинон. [c.673]

Метилморфол и метилморфенол легко получаются синтезом Пшорра (стр. 258) и таким образом устанавливается положение кислородного моста и метоксила в кодеине (а значит, и кислородного моста и фенольного гидроксила в морфине). Подобное же отщепление метиламиноэта-нольной группировки и ароматизация фенантренового ядра происходит и при длительном нагревании с уксусным ангидридом кетона кодеинона — продукта окисления кодеина как вторичного спирта. В качестве фенантренового производного при этом получается 3-метокси-4,6-диацетокси-фенантреп, чем устанавливается нахождение третьего кислородного атома кодеина (и морфина) в полон ении 6 [c.663]

Кодеинон образуется при окислении кодеина перманганатом калия или хромовой кислотой90 [c.237]

Все три алкалоида, рассматриваемые в этом разделе морфин, кодеин и тебаин—имеют характер третичных оснований. В молекуле морфина имеются две гидроксильные группы одна фенольная, другая—вторичная спиртовая. При метилировании фенольного гидроксила получается кодеин. Последний при окислении переходит в кодеинон за счет превращения вторичной спиртовой группы в кетонную. При кипячении тебаина р. течение нескольких минут с 1 н. Н2504 он гидролизуется в тот же кодеинон и метилсерную кислоту эти и ряд других данных показывают, что в молекуле тебаина, в отличие от кодеина, имеются две метоксильные группы. Близкое родство между этими тремя алкалоидами можно проиллюстрировать следующей схемой [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология