Третичный атом азота

К другому классу химических соединений принадлежат основные красители — катионные соединения, растворимые в воде за счет присутствующего в их молекуле четвертичного атома азота. Основные красители применяются для крашения полиакрилонитрильных волокон. Они образуют соли с карбоксильными и сульфогруппами, введенными в волокно с соответствующими сомономерами на стадии полимеризации. Существует два практически важных типа основных красителей, в которых четвертичный атом азота либо находится в заместителе, как в красителе 29, либо входит в состав гетероцикла, составляющего часть хромофорной группы, как в красителе 30. Оба типа красителей обычно синтезируют путем превращения соответствующих окрашенных аминов, содержащих третичный атом азота, в четвертичные аммониевые соединения. Солеобразование между красителем и волокном обеспечивает удовлетворительную прочность выкрасок. Однако слишком большая скорость адсорбции красителя приводит к неравномерности окраски, и для [c.373]

Обнаружение анальгетической активности у большой серии производных 4-фенилпиперидина, синтезированных на основе идеи упрощения структуры известного природного анальгетика морфина, привело к правилу Беккета-Кейзи, оказавшемуся, несмотря на свою упрощенность, полезным на определенном этапе создания фармакологического блока морфиноподобных анальгетиков, особенно в 1960-1970-х годах. В соответствии с этим правилом, при конструировании потенциального анальгетика опиоидного типа (взаимодействующего с рецептором морфина) необходимо, чтобы его структура включала 1) четвертичный атом углерода 2) ароматическое кольцо при этом атоме 3) третичный атом азота на расстоянии, эквивалентном двум атомам углерода зр -конфигурации, считая от указанного четвертичного атома углерода [c.133]

Кривые потенциометрического титрования, приведенные на рис. 7.24, показывают, что резкость эквивалентной точки в значительной степени определяется природой третичного амина, образую-ш,егося в реакции. Эта зависимость особенно выражена у продукта реакции морфолина со сложными эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Кривая 4, относящаяся к этому продукту, показывает, что он является слишком слабым основанием, чтобы его можно было определить визуальным или потенциометрическим титрованием. Низкую основность таких аминов следует объяснить тем, что третичный атом азота находится в а-положении относительно сильной электроноакцепторной группы. Хотя такой кислотный растворитель, как уксусная кислота, повышает основность этих аминов, он усиливает и основность амидов в такой степени, что они начинают мешать титрованию. Все же эти слабые амины удается определить кондуктометрическим титрованием. На рис. 7.25 показаны кривые кондуктометрического титрования аминов, образующихся при реакции морфолина с диэтилфумаратом и ди-(2-этилгексил) малеинатом. В этом случае для определения конечной точки можно воспользоваться кривой титрования, так как по обе стороны от точки эквивалентности кривые титрования прямолинейны. При определении следует пользоваться только точками, лежащими на этих прямолинейных отрезках кривых, пренебрегая точками, лежащими вблизи конечной точки. При этом способе необходимо брать небольшие навески, так чтобы весь объем титранта был не более 20 мл. Так как при каждом анализе необходимо строить отдельную кривую, этот метод трудно приспособить к рутинным серийным определениям. Однако опытными аналитиками при определении чистоты сложных эфиров малеиновой и фумаровой кислот результаты были получены с точностью 0,2%. [c.360]

Из этого следовало, что пиримидиновый и тиазоловый компоненты тиамина связаны метиленовым мостиком, замещающим положение 5 пиримидинового цикла по третичному атому азота тиазолового цикла с образованием соли четвертичного аммониевого основания. [c.666]

Влияние аминной группы, обладающей более сильно-выраженными ониевыми свойствами, может быть исключено, если присоединить к третичному атому азота виниловых эфиров аминофенолов алкилгалогениды. [c.10]

Первичные амины содержат аминогруппу —N1 2, вторичные — иминогруппу ЫН и третичные — лишь третичный атом азота. Известны также соединения с четвертичным атомом азота, четвертичный гидроксид аммония и его соли [c.481]

Упражнение 2.3.46. Предложите схему трехстадийного синтеза индолизина из а-пиколина, используя на второй стадии индолизин-2-карбоновую кислоту. Тщательно обдумайте, с чем следует провести реакцию а-пиколина так, чтобы сначала прореагировал третичный атом азота, а затем метильная группа. [c.595]

Смесь азотной и серной кислот применяется также для нитрования трудно нитрующихся соединений, например, пиридина. По мнению ряда исследователей, содержащийся в пиридине третичный атом азота оказывает тормозящее действие на нитрование при нейтрализации отрицательного влияния третичного азота введением амино- или гидроксильной групды нитрование пиридина протекает удовлетворительно. [c.45]

Новокаин представляет собо 1 соль, которая как ионное соединение хорошо растворима в воде и поэтому применяется в виде инъекционных растворов. Из двух центров основности в молекуле новокаина (алифатическая и ароматическая аминогруппы) большим сродством к протону обладает третичный атом азота алифатической части молекулы. [c.342]

Поскольку волокно нитрон к содержит в своем составе третичный атом азота, сообщающий волокну основные свойства, можно было предполагать, что взаимодействие анионных активных красителей с нитроном К осуществляется по механизму солеобразования, согласно схеме, где Кр — остаток молекулы красителя [c.299]

Легко видеть, что при этом получается негативное изображение экспонируемого оригинала. Необходимые для негативного процесса о-хинондиазиды обычно представляют собой продукты конденсации соответствующих хлорангидридов сульфо-или карбоновых кислот о-хинондиазидов с аминами или окси-соединениями гетероциклического ряда, содержащими третичный атом азота, например с производными имидазолов, пиридина, пиразолов и т. п. [c.203]

Композиции, способные быстро отверждаться при комнатной температуре, могут быть получены на основе ненасыщенных полиэфиров, содержащих третичный атом азота. В качестве второго компонента применяют стирол или олигоэфиракрилат. Инициатором служит пероксид бензоила. Разрушающее напряжение при сдвиге клеевых соединений дуралюмина на таких клеях составляет 3,4—7,4 МПа при 20 °С и 0,4—1,0 МПа при 100 °С. [c.73]

Для изготовления клеев, способных быстро отверждаться при комнатной те.мпературе, предложены ненасыщенные полиэфиры, содержащие третичный атом азота. В качестве второго компонента применяют стирол или полиэфиракрилат. Инициатором служит перекись бензоила. Разрушающее напряжение при сдвиге клеевых соединений дуралюмина на таких клеях составляет 34—74 кгс/см при 20 °С, 16—73 кгс/см при 60 °С и 4—10 кгс/см при 100 °С [296]. [c.187]

Декватернизация четвертичных солей гетероциклических соединений, содержащих вторичный или третичный атом азота, сопровождается раскрытием цикла. Масса образующегося при этом молекулярного иона соответствует массе исходной четвертичной соли [c.132]

Альберт и Маграт [452] изучали реакции сорока пяти аналогов и производных 8-оксихинолина, обладающих способностью соединяться со следами металлов в нейтральном растворе. 8-Оксихинолин—единственный из всех семи изомерных оксихинолинов обладает способностью к образованию клешнеобразных соединений эта способность присуща также всем его производным, у которых гидроксильная группа расположена в лйри-положении к гетероциклическому третичному атому азота. [c.105]

При селективном метилировании только фенольного гидроксила морфина XX, в молекуле которого содержатся, кроме того, третичный атом азота и вторичная спиртовая группа, образуется кодеин XXI. В качестве метилирующего агента применяют диазометан или, лучше, гидроокись триметилариламмония образующийся в результате реакции ароматический амин отделяют перегонкой с паром [313]. После того, как фенольная группа защищена, становится возможным окисление вторичной спиртовой группы с образованием кетона — кодеинона XXII [3]. [c.22]

Бензол- и о-толуолсульфохлориды реагируют как и п-толуолсульфохлорид. Из диэтиланилина и метилдифениламина образуется краситель и, вероятно, сульфамиды. Гетероциклические соединения, содержащие третичный атом азота, например, пиридин, хинальдин и акридин [106], дают продукты присоединения. -Окси-этилдиметиламин под действием л-толуолсульфохлорида [107] в присутствии карбоната натрия превращается в производное пиперазина. Промежуточным продуктом в этой реакции является соль п-толуолсульфокислоты, представляющая собой сильный алкилирующий агент [c.330]

Тиазоловое основание (IX) содержит третичный атом азота, что было доказано образованпем с йодистым метилом четвертичной соли. Наличие в этом основании одной гидроксильной группы установлено по образованию сложного эфира с п-нитробензойной кислотой (51). [c.390]

В молекуле ФМБП содержится третичный атом азота который в кислой среде, очевидно, протонизован. Соответствующая константа диссоциации не определялась, однако уже при pH 0,5 наблюдалось изменение спектра, связанное, по-видимому, с изменением формы существования реагента. [c.67]

Пурин плохо растворим в воде. Поэтому измерены в 50%-ном водном диоксане. В этой среде с Си он образует два комплекса с 1 /Су = 6,90 и 1 ЛГу = 13,34. Следовательно, медь координирует пурин через третичный атом азота пятичленного цикла, и прочность комплексов несколько напоминает нмидазольные (см. табл. 5.5). Следует учесть разную природу растворителей диоксан по сравнению с НгО благоприятствует комплексообразованию. [c.181]

Декарбонилирование. Карбоновые кислоты, у которых по соседству с карбоксильной груииой имеется третичный атом азота, при обработке ДЦК и я-толуолсульфокислотой (по 2 моля) декарбонили-руются. Так, из тетрагидро-р-карболинкарбоновой кислоты (I) образуется продукт (П1) по схеме [c.115]

С другой стороны пиридин, содержащий третичный атом азота, алкилируется при действии диацилперекисей. При этом атаке подвергается положение 2 и в меньшей степени — положение 4. При использовании диацетил-, дипропионил- и дибутирил-перекисей выход алкилпиридинов достигает 84—87%, но уменьшается при применении дилауроилперекиси (38%) [c.398]

ЛИЗ 16-ацетоксипроР13водных алкалоидов сем. Уега1гит, таких, как цевин (25, — Ка = Кз = Н, К4 == ОН), является примером внутримолекулярного бифункционального общего кислотноосновного катализа, в котором принимают участие как 20-гидро-ксильная группа, так и третичный атом азота (36). [c.330]

Карбид (карбид кальция, ацетиленид кальция) нагревают при 1373К в атмосфере азота. Полученное соединение гидролизуют в присутствии серной кислоты. Масса, образовавшаяся при гидролизе, выщелочена водой при этом в раствор переходит соединение Л, содержащее углерод, кислород, азот и водород. При подкислении раствора Л азотной кислотой выпадает белый кристаллический осадок В, который может быть дегидратирован под действием концентрированной серной кислоты при 268К. При этом образуется соединение С, содержащее три атома азота, один нз которых входит в состав нитрогруппы. При электрохимическом восстановлении С образуется соединение О, которое реагирует в эквимолекулярных количествах с ацетоном, образуя соединение Е с молекулярной массой, равной П5. В соединении Е Ихмеется третичный атом азота, образующий связь с другим атомом азота. [c.41]

Для анализа бетаинов добавляется избыток соляной кислоты и проводится титрование калий гидроксидом до появления трех точек эквивалентности. Первая точка эквивалентности обусловлена избытком соляной кислоты, вторая соответствует содержанию бетаина, а третья — остаточному количеству гликолевой, монохлоруксусной кислотам и свободных аминов. Анализ бетаинов на свободные амины начинают с добавления трибутиламина. Затем раствор нейтрализуют в присутствии Тимолового Синего до конечной точки натрий гидроксидом, а в дальнейшем оттитровывают соляной кислотой до появления двух точек эквивалентности. Разница в этих точках дает значение содержания свободных аминов в образце [96]. В работе [97] проведен анализ кар-боксибетаинов на первичные, вторичные и третичные амины, а в исследовании [98] описан особый вид анализа для определения активности сульфобетаинов, содержащих третичный атом азота. Другие характеристики бетаинов, такие как кислотность и уровень содержания натрий хлорида, легко определяются титрометрически. [c.135]

При фиксации нитрилотриуксусной кислоты на полимерной матрице нужно учитывать, что нитрилотриуксусная кислота уже имеет в своем составе третичный атом азота и поэтому не может быть зафиксирована через этот атом азота, так как при этом азот станет четвертичным и не способным к координации. Чтобы сохранить координационноспособную свободную электронную пару на атоме азота в молекуле нитрилотриуксусной кислоты, необходимо фиксировать ее молекулу через метиленовые группы, что возможно лишь в результате многостадийного синтеза. Как правило, все побочные реакции, протекающие при этом, отрицательно влияют на свойства смолы. По этой причине, а также из-за многостадийности синтеза получение чистой смолы с функциональными группами нитрилотриуксусной кислоты маловероятно. [c.60]

Другие методы определения. 1) При гидролизе азотистого иприта, содержащего третичный атом азота ( 1 H2 H2)3N, быстро возникают ионы этиленимония, скорость образования которых растет с увеличением концентрации гидроксильных ионов " [c.88]

Вторичные амины реагируют с эпоксидными группами примерно с такой же скоростью, как и первичные, если только не оказывает влияния стерический фактор. Как следует из уравнения (Х1-25), конечный продукт реакции (XXII) содержит третичный атом азота и гидроксильные группы [c.336]

В тех случаях, когда третичный атом азота, находящийся в пара-положении к диазогруппе, входит в состав гетероциклического или алициклического кольца, образуются продукты, нашедшие широкое применение для изготовления высококачественных диазотипных материалов. Соединения этой группы могут быть представлены формулой (XXXVII) [c.70]

Большого различия в поведении связей С—С и С—N при дегидрировании не существует. Поскольку третичный атом азота аналогично четвертичному атому углерода обычно затрудняет полную ароматизацию, в соответствующих условиях происходит разрыв одной из трех С—N-связей. Ароматизация третичных оснований типа GXXVI, как правило, сопровождается потерей алкильной (R) группы. Описано также [24, 150] полное отщепление третичного атома азота, находящегося в цикле. [c.205]

Если один из атомов азота вторичный, то он при N-мeтилиpo-вании и деградации может быть защищен путем ацетилирования. Например, ацетилирование тетрагидродезоксицитизина ХХХУП позволяет селективно удалить только третичный атом азота [101]. [c.349]

IV. Амидный азот. Поскольку в большинстве нефтей имеются свободные азотистые основания и поскольку все они содержат третичный атом азота, естественно было предположить, что имевшиеся в материнском веществе нефти первичные и вторичные амины и аминокислоты, как вещества более реакционноспособные, подверглись каким-то дальнейшим превращениям и возможно послужили источником для образования нейтральных азотистых соединений нефти. Такими нейтральными азотистыми соединениями являются, например, амиды РСОЫНН и КСОЫН К", образование которых представляется вполне возможным как за счет аминокислот, так и за счет взаимодействия аминов с присутствующими обычно в нефтях карбоновыми кислотами. Исходя из этого предположения, мы исследовали некоторые нефти на содержание амидного азота. Для определения амидного азота был применен ЫА1Н4, который гладко восстанавливает амиды по уравнению [10] [c.72]

Способ получения производных карбаминовой кислоты с несколькими реакционноспособными группами, отличающийся тем, что амин, который содержит, по меньшей мере, один первичный и один вторичный или третичный атом азота, например в форме галоидоводородной соли, подвергают действию фосгена прн подходящей температуре при использовании алифатического соеди нения между соседними атомами азота должно располагаться не менее 4 атомов, а при использовании соединений с циклическим ядром—не менее 3 атомов углерода. [c.147]

Нуклеофильный характер получаемых соединений может быть усилен введением в молекулу бензимидазола дополнительных групп, содержащих третичный атом азота. Примером таких соединений может служить 1-К-пиперидиноэтил-2-(4 -окси-3 -ме-токсифенил)-бензимидазол (ЬХХУ ), [117] [c.206]

Среди представителей третьей группы веществ— 1,2,3,4-тетрагидропирг1Мидиитионов-2, содержащих в составе молекул третичный атом азота, наиболее активными являются соединения с ароматическими заместителями (рис. 127). При работе с изучаемыми веществами было замечено, что в то время, как представители первой группы веществ не изменяют пластично- [c.591]

Получение ароматического аминоэпоксиэфира, содержащего третичный атом азота, описывают Стивенс и Эттлинг . Они показали, что при реакции а-бромизобутирофенопа с диметил-аминоэтилатом натрия образуется диметиламиноэтиловый эфир окиси 1,1-диметил-2-фенил-2-оксиэтилена с выходом 65—80 о от теоретического [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология