Реакции ароматических аминов

Методы получения. Как было отмечено выше, скорость реакции ароматических аминов с азотистой кислотой определяется стадией образования шестичленного переходного состояния. Легкость образования цикла в первую очередь зависит от нуклеофильной реакционной способности и основности атома азота аминогруппы. Последняя в свою очередь в значительной степени зависит от характера заместителей в бензольном, ядре. [c.433]

Реакция позволяет различать первичные, вторичные и третичные амины. Реакция ароматических аминов с азотистой кислотой протекает иначе (стр. i77). [c.175]

Кетоны реагируют медленнее, чем альдегиды. Для смещения равновесия следует отгонять воду. Соединения, содержащие хотя бы одну арильную группу, отличаются большей устойчивостью их называют основаниями Шиффа. Реакции ароматических аминов с ароматическими альдегидами применяют для защиты аминогруппы. [c.147]

Ароматические соли диазония получают реакцией ароматических аминов с азотистой кислотой при низких температурах (разд. 7.3,В). [c.167]

Амины жирного ряда обладают сильными основными свойствами они образуют с кислотами соли водный раствор их имеет сильнощелочную реакцию. Ароматические амины, в отличие от [c.488]

Одна из характерных качественных реакций ароматических аминов— цветная реакция с хлорной известью. Последняя является сильным окислителем и при взаимодействии с ароматическими аминами образует окрашенные соединения. [c.313]

Реакция Зандмейера обеспечивает удобный путь замещения ароматической аминогруппы. галоидом, который может быть превращен в углеводородную группу одним из рассмотренных выше методов в этой реакции ароматический амин диазотируют и диазониевое соединение обрабатывают медным порошком и минеральной кислотой, соответствующей желаемому галоиду [c.493]

В конце XIX в. Н. А. Меншуткин получил следующие данные о скорости реакции ароматических аминов с аллилбромидом (в бензоле при 100°С) [c.189]

Реакция ароматических аминов с солями диазония [c.446]

Ввиду сложности И ненадежности изложенных выше методов нуклеофильная реакционная способность обычно рассматривается либо качественно, либо с использованием эмпирических соотношений свободных энергий [9]. Однако если в реакции участвуют сопряженные системы, то можно предположить конкретную структуру для переходного состояния, например промежуточный продукт присоединения, и изменение энергии сопряжения связать с реакционной способностью [10]. Этот метод широко использовался для реакций ароматического электрофильного замещения, где нуклеофильным реагентом является углеводород с сопряженными связями. Сделав некоторые дополнительные допущения, его можно распространить также на реакции ароматических аминов, фенолов и подобных систем при объяснении электронного распределения вокруг гетероатомов. [c.117]

Капельные реакции ароматических аминов . [c.713]

Температуры реакции ароматических аминов и ангидридов кислот в твердой фазе [c.250]

Остается также неясной роль кислотности среды. Опираясь на эту гипотезу, однако, можно предположить, что на первом этапе реакции ароматические амины и фенолы подвергаются протонированию по ароматическому кольцу, образуя аренониевые ионы (см. 2.1). Нуклеофильное замещение в этих ионах амино- и оксигрупп, так же как и некоторых других (например, сульфогрупп), должно идти с большой легкостью [c.203]

При селективном метилировании только фенольного гидроксила морфина XX, в молекуле которого содержатся, кроме того, третичный атом азота и вторичная спиртовая группа, образуется кодеин XXI. В качестве метилирующего агента применяют диазометан или, лучше, гидроокись триметилариламмония образующийся в результате реакции ароматический амин отделяют перегонкой с паром [313]. После того, как фенольная группа защищена, становится возможным окисление вторичной спиртовой группы с образованием кетона — кодеинона XXII [3]. [c.22]

Поэтому чем основнее ароматический амин, тем легче он вступает во все перечисленные реакции. Ароматические амины вследствие эффекта сопряжения на 5—6 порядков менее основны, чем алифатические, и указанные реакции с ними протекают значительно медленнее. [c.270]

Эта группа смол получается по общим реакциям ароматических аминов с формальдегидом или другими жирными ароматическими альдегидами. При взаимодействии 1 моля анилина с [c.101]

В анализе, описанном в предыдущем разделе, использовалась реакция ароматических аминов с азотистой кислотой, приводящая к образованию соли диазония. Данный метод основан на определении момента появления избытка реагента амперометрическим методом. Кроме ариламинов азотистая кислота реагирует и с другими аминосоединениями. Так, например, по реакции с азотистой кислотой вторичные амины можно превратить в Ы-нитрозосоеди-нения [c.300]

Взаимодействие первичных алифатических аминов с азотистой кислотой происходит по той же схеме, что и реакция ароматических аминов, однако диазоний-катион в этом случае не стабилен и раз- гается с выделением азота [c.135]

О реакциях ароматических аминов с окисями см. Габель" . О получении циклических аминоспиртов см. литературу а также о присоединении аммиака к окисям алкилов с разрывом кольца [c.529]

Цветная реакция ароматических аминов 13421 Перекись бензоила С Н, — СО — 0 — 0 — СО — eHs является чувствительным реактивом на ароматические амины. С первичными аминами реакция протекает по следующей схеме [c.711]

Фотоперегруппировка является наиболее важной и хорошо изученной реакцией ароматических аминов. Она представляет собой фотоциклизгщию дифениламинов в карбазо-лы [468-470]. Фотооблучение производных дифениламина практически во всех средах приводит к образованию карбазолов [c.306]

Образование неполных амидов по схеме (2) часто применяется для идентификации циклических ангидридов, так как соединения, образующиеся при применении в этой реакции ароматических аминов, обычно представляют кристаллические вещества. Кроме того,-полуанилиды производных янтарной кислоты превращаются при нагревании выше температуры плавления в кристаллические циклические полные анилиды . [c.302]

Реакцией n-диметиламинобензальдегида с индолами и пирро-лами для обнаружения и количественного определения пользуются уже давно [54—58]. Имеется обширная литература по реакции ароматических аминов с образованием оснований Шиффа 59]. Менее известна реакция Васицкого [60] с 947о-ной серной [c.483]

Как будет показано позднее, нитроанилины применяют как олупродукты в синтезе азокрасителей Реакции ароматических аминов могут протекать с участием ак аминогруппы, так и ароматического ядра [c.235]

Мы, кроме синтеза новых арилпирролидонов, изучали реакционную способность ароматических аминов, а также замещенных -лактонов. Для этого впервые проведена реакция ароматических аминов с алкилзамещенными бутиролактонами. Существующие методы получения арилпирролидонов основаны на нагревании смеси реагентов при высокой температуре. Мы начали проводить реакции ароматических аминов с лактонами в мягких условиях. [c.121]

Мы изучали реакции ароматических аминов, триптамина, ами-нофлуорена, имидазола, бензимидазола с р-трихлорметил-р-про-пиолактоном (ТПЛ) [9, 10]. Эти реакции легко идут в среде органического растворителя и дают хорошие выходы амидов 4,4,4-три-хлор-З-оксимасляной кислоты. Наши данные согласуются с [11, 12]. [c.122]

Как правило, заместители, находящиеся в фурановых, тиофе-новых и пиррольных кольцах, реагируют так же, как заместители в соединениях ароматического ряда, но имеются и некоторые важные отличия. Некоторые реакции, известные в ароматическом ряду и требуюидие жестких условий, не удается провести, так как гетероциклические кольца чувствительны к воздействию электрофильных агентов (см. стр. 166). Соединения, в которых амино- или гидроксильные группы связаны непосредственно с гетероциклическими ядрами, существуют преимущественно в других, неароматических таутомерных формах (см стр. 195). Их реакции имеют мало сходства с реакциями ароматических аминов или фенолов. Бензил- и аллилгалогениды более реакционноспособны, чем другие алкилгалогениды, поскольку галоген становится лабильным вследствие смещения электронов по типу [c.184]

Из других реакций ароматических аминов получили применение так называемые индофеноловая и индоаминовая, для которых реагентами служат соответственно фенол и 1,4-фенилендиамин — оба в присутствии окислителя. [c.90]

Некоторые реакции ароматических аминов с альдегидами или кетонами, принадлежащие к числу класоичеоких реакций органической химии, имеют важное значение для получения полимерных соединений. Особый интерес представляет поли-конденсация анилина с формальдегидом. Если конденсировать эти компоненты в молярном соотнощении 2 1, в присутствии щелочи, образуется преимущественно ди-(фениламино)-метан, который при нагревании с хлоргидратом анилина перегруппировывается в диаминодифенилметан с частичным осмолением [c.198]

Алкилы мигрируют от азота в положение 2 или 4 и в меньшей степени в положение 3. Как правило, получаются смеси моно- и диал-килпиридинов. Этим путем можно также ввести этильные и бензильные радикалы (см. аналогичную реакцию ароматических аминов в томе I). [c.708]

На скорость образования азометинов влияет основность амина. Чем более основен амин, тем легче проходит реакция. Ароматические амины по скорости их взаимодействия с салициловым альдегидом можно расположить в ряд ге-толуидин > п-изобутиланилин > анилин > о-толуидин > о-изобутиланилин >> п-питроанилин > о-нит-роанилин. Как видно из приведенного ряда, на скорость реакции отрицательно влияют не только электроноакцепторные заместители, но и стерические факторы [6]. [c.60]

По своему механизму азосочетание относится к реакциям электрофильного замеи ения в ароматическом ядре благодаря своему положительному заряду катион диазония ArNj играет роль электрофильной частицы. Однако поскольку электрофильные свойства катиона диазония весьма слабы, он вступает в реакцию лишь с теми ароматическими соединениями, ядро которых активировано электронодонорными группами — гидроксилом или аминогруппой. Участвующие в реакции ароматические амины или фенолы называют азокомпонентами или азосоставляющими, а введенные в реакцию диазосоединения называют диазокомпонентами или диазосоставляющими. При проведении реакции большое значение имеет создание необходимой среды — слабощелочной при сочетании с фенолами, и слабокислой — при сочетании с аминами. Это требуется для того, чтобы создать нужные условия для существования азосоставляющих в наиболее активной форме фенолов в виде фе-нолят-ионов Аг—0 , аминов — в виде солей, легко гидролизующихся с образованием свободных оснований, которые и вступают в реакцию. [c.318]

Особенно интересно, что вступают в реакцию ароматические амины, которые в общем не склонны к реакциям Фриделя — Крафтса в присутствии активных катализаторов типа AI I3, поскольку эти амины образуют прочные комплексы с кислотами Льюиса и тем самым дезактивируются. [c.516]

Первое указание на воз м о ж н о с т ь д и а з о т и-р о в а II и я свободного амина (а не иона ариламмония) было сделано А. Е. Порай-Кошицем[1], принимающим при этой реакции отщепление протона от иона ариламмония как начальную стадию этой реакции. Та же точка зрения принимается и другими исследователями, упомянутыми в докладе Т. Н. Берниковской (см. стр. 57). Этот же взгляд высказан мной выше в докладе, обобщающем разнообразные реакции ароматических аминов. Согласно этому взгляду, реакция диазотирования протекает между свободным основанием (имеющимся в растворе вследствие гидролиза соли) [c.74]

Эти же соединения образуются при реакции ароматических аминов с трифенилциангалоидфосфорами [40, 41] [c.181]

Влияние структуры амина на его реакционную способность обсуждалось Арнольдом и Крейвеном. Изучая скорости реакций ароматических аминов с изоцианатом, Крейвен нашел, что введение в орто-положение к аминной группе метильного радикала умеренно уменьшает реакционную способность аминогруппы, а атома хлора—сильно. Крейвен, кроме того, отметил, что реакцион- [c.359]

Общим методом их получения является реакция ароматического амина с о-галогеннитробензолом в инертном растворителе. [c.2084]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология