Октен эпоксидирование

Эпоксидирование двойной связи происходит лищь в незначительной степени при окислении -олефинов с помощью Pseudomonas aeruginosa [23]. Так, например, гептен-1 [23], октен-1 [8, 23] и нонен-1 [23] эпоксидируются клетками культуры, выращенной на м-алканах. Выходы при этом очень малы, и читателю необходимо напомнить, что и на этот раз главным образом идет окисление концевой метильной группы. Такой р-олефин, как октен-2, не образует эпокиси в сходных условиях. [c.111]

Рис. 2. Влияние природы спирта на начальную скорость общего расхода гидропероксида кумола (а) и начальную скорость эпоксидирования октена-1 (б) 1 бутанол-1 2 — бутанол-2 3 — 2-метил-пропанол-1 4 — 2-метил-пропа-нол-2 (температура — 383 К с (ГПК)о = 0,85 моль/л с (Мо02(СзН702)г)о = 5,4-10 моль/л молярное отношение октен-1 ГПК = з 1, растворитель— кумол, время реакции — 60 мин)

Гидроперекись кумила окисляет 1-октен с несколько большей скоростью, чем гидроперекись трет.бутила, что противоречит данным, полученным при эпоксидировании пропилена [133]. Более высокая активность алкилароматических гидроперекисей подтверждается большинством авторов. Так, Шенг и Заячек [27] на примере эпоксидирования 2-метил-1-пентена, катализированного Мо(СО)в, нашли, что конверсия ГПК и ГПТБ составляет соответственно 48 и 39%. [c.29]

С хорошими выходами окисей проходит окисление 1-гексена [42, 184, 185], 2-метилгептена и 2-метил-2-гептена [47], 2-этил-1-гексена [138] и 2-метилпентена [60]. Большое количество опытов проведено с 1-октеном, который служит удобным объектом кинетических исследований и подбора катализаторов. Во всяком случае, около 20 статей и патентов содержат данные об эпоксидировании [c.40]

На рис. 4 и 5 представлены линейные зависимости lg гптБ во времени и прямая, построенная в координатах [1/(а — 6)] х X 1п [6 (а — х)1а Ь — х) — время для 1- и 2-октенов. Следует заметить, что при 85,5° С константы скорости эпоксидирования для 1-октена и 2-октена равны 0,78-10 и2,0-10" соответственно. [c.61]

Мо(СО)е при 90° С, Скорость окисления 1-октена принята за единицу. Скорости эпоксидирования следующих олефинов по сравнению с 1-октеном соответственно равны аллилхлорид 0,1 стирол 1,3 2-метил-1-геп-тен 9 циклогексен 13 цис-2-октен 14 норборнен 14 2-ме-тил-2-гептен 75. [c.73]

В -пероксидалкильном радикале возможно вращение rnvn-пы ROO — вокруг связи О—С, что связано со стереоспецифичностью процесса эпоксидирования. Известны примеры как полного отсутствия стереоспецифичности, например при окислении н-октенов, так и сохранения в эпоксиде преимущественной конфигурации исходного олефина [93] . Возможность изменения конфигурации определяется скоростью вращения ROO— вокруг связи О—С и скоростями конкурирующих реакций распада радикала. В большинстве случаев время жизни р-пероксидалкиль-ного радикала достаточно для перехода его в более выгодное энергетическое состояние, причем гранс-конфигурация в продуктах наиболее предпочтительна. [c.37]

Кинетические исследования процесса сопряженного окисления были впервые проведены на окислительной системе пропилен— ацетальдегид [157]. В настоящее время механизм этого процесса изучен достаточно подробно, в частности, для таких сопряженных пар, как ацетальдегид — замещенный норборнен [158], бензальдегид — нонен-1 [159], валериановый альдегид — циклогексен [160, 161], бензальдегид — бутен-2 [162] , изомасля-ный альдегид — октен-2 [163], бензальдегид — а-метилстирол [I64]i, ацетальдегид — стирол [165] и некоторых других. Данные по кинетике эпоксидирования двойных связей в процессе сопряженного окисления подробно обсуждаются в работах [166, 167]. [c.69]

Стереохимические особенности реакции эпоксидирования пероксидными радикалами альдегидов свидетельствуют о том что оксид олефина образуется в реакции распада а-связаниого радикала с одинарной С—С-связью [реакция (3" )]. Как при сопряженном окислении бензальдегида с цис- и гранс-изомера-ми бутена-2 [162], так и в системе изомасляный альдегид — цис- и тра с-октен-2 [163] радикальное эпоксидирование протекает нестереоспецифично и приводит к образованию смеси г г с-и гранс-эпоксидов. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология