Ацетоновая кислота

Ацетоновая кислота 3/700 Ацетоновое брожение 1/437 [c.554]

Взгляды Кекуле подверг критике Марковников в статье Об ацетоновой кислоте [27, стр. 135—146], датированной маем 1867 г., но опубликованной лишь в 1868 г. Сам Марковников считал ее важной именно из-за высказанных там соображений относительно взаимного влияния элементарных наев в соединениях на пх химический характер [30]. [c.121]

Следовательно, реакции образования молочной и ацетоновой кислот выразятся вполне аналогичными уравнениями [c.161]

В статье Об ацетоновой кислоте Марковников впервые в очень, ясной форме выдвигает одно из основных положений теории взаимного влияния атомов, играющее большую роль для реакций всех групп. Это положение говорит об ослаблении взаимного влияния атомов по мере пх удаления друг от друга ...чем длиннее цепь, образующая соединение, тем меньше становится взаимное влияние ее членов, зависящее от того, насколько они уда.лены друг от др>-га (стр. 140). [c.744]

Статью Об ацетоновой кислоте . Да, Вы правы (нем.). [c.831]

Статью Об ацетоновой кислоте . [c.31]

Если в статье Об ацетоновой кислоте Марковников писал, что ввиду недостатка экспериментальных данных еще трудно судить о влиянии, которое оказывают углеродные атомы на связанные с ними посредственно атомы водорода , то в докторской диссертации он формулирует уже следующее общее правило В предельных углеводородах водороды, принадлежащие углеродным паям, наиболее потратившим своего сродства на связь с другими углеродами, легче подвергаются замещению сравнительно с другими [c.58]

Хотя в основном диссертация Марковникова посвящена первому систематическому выводу частных закономерностей, в ней обсуждаются и более глубокие общие вопросы взаимного влияния атомов. Мы уже упоминали о том, что в отличие от Кекуле и Байера Марковников полагал, что взаимное влияние атомов осуществляется вдоль химических связей. Правда, этот вопрос он рассмотрел еще в статье Об ацетоновой кислоте . В докторской диссертации он по разным поводам возвращается к нему несколько раз. Так же как и в той статье, он иллюстрирует нримерамн ослабление взаимного влияния атомов но мере удлинения цепи межатомных связей. [c.124]

Еще раньше в статье Об ацетоновой кислоте (1867 г.) Марковников рассмотрел вопрос о влиянии атомов хлора н кислорода (в эфирах и спиртах) на дальнейшее замещение атомов водорода, присоединенных к тому же атому углерода, что и хлор или кислород. Марковников иришел к выводу, что в этом случае /дальнейшее замещение облегчается , относя к случаям замещения также и окисление вторичных спиртов в кетоны, а первичных в кислоты. Такое же влияние, как хлор или кислород, оказывает и карбоксильная группа — замещение идет в а-положение [там же, стр. 143]. [c.160]

Тррвдцать лет спустя Марковников ипсал, что в статье Об ацетоновой кислоте им были кратко изложены взгляды, подробнее развитые в его докторской диссертации. Вытекающие яз них законности, управляющие многими важным реакциями, были тогда совершенной новостью пли даже стоя.ти в противоречии с весьма авторитетными мнениями (Кекуле). Естественно, что мои взгляды, как молодого химика и притом русского, оставлены были без внимания и хотя впоследствии они подтвердились и были приняты всеми, но имя первого автора забылось. Все принимают, например, что в кислотах заме- [c.160]

Далее, я указал там же на возможность того, что диметилощавеле-вая кислота тождественна с ацетоновой. В пользу этого предположения говорит особенно способ образования ацетоновой кислоты нз ацетона и синильной кислоты. Между том до сих пор обе кислоты были слишком мало исследованы, чтобы можно было обосновать это пред- [c.135]

Чтобы удостовериться в этом, я приготовил ацетоновую кислоту но описанному Стеделером (Анн., 1859, Ш, 320), хотя все же несколько измененному методу. [c.136]

При возгон1 е этого, насколько возможно высушенного, сырого продукта получалась совершенно чистая ацетоновая кислота. [c.136]

Ацетоновая кислота очень легко растворима в воде, алкоголе и эфире она вы1 рнсталлизовывается из водного раствора в виде длинных игл нри самопроизвольном испарении эфирного раствора образуются мелкие иглы, характерно сгруппированные в виде звезд. Кристаллы поглощают влагу из воздуха, отчего изменяется их точка плавления, а это существенно влияет также на легкость их возгонки. [c.136]

Вопреки этим данным, ставящим под сомнение тождество ацетоновой и оксиизомасляной кислот, я нашел следующее. Ацетоновая кислота начинает возгоняться уже около 50° н образует длиною в дюйм белые, довольно твердые кристаллические иглы. Нагретая значительно выше своей точки илавления, расплавленная кислота поднимается-но стенкам сосуда, не возгоняясь, и нри охлаждении снова закристал-лизовывается. Возгоняется же лишь чистая и совершенно сухая кпслота. Возогнанная кпслота плавится при 79° и застывает около 75°, Поглощенная влага понижает точку плавленпя. [c.137]

Эти свойства ацетоновой кислоты, таким образом, полностью совпадают со сво1тствами кислоты оксиизо.масляной. [c.137]

Вышеприведенные факты не оставляют никакого сомнения в тождестве ацетоновой кислоты с диметилощавелевой н нормальной оксиизомасляной кислотой. Ее образование объясняется следующим уравнением [c.138]

Я не остановился в своем намерении получить ацетоновую кислоту, хотя Friedel ro и Fittig y не удалось приготовить ее, поступая точно по предписанию Стеделера то же подтвердили мне лично Эрленмейер и Кольбе, и самое существование ацетоновой кислоты, таким образом, подверглось сомнению. [c.161]

Из приведенных слов Кекуле видно, что гипотеза, предлагаемая им, есть не что иное, как видоизменение электрохимической гипотезы. Как в силу этой последней принималось, что однородные илп близкие по свойствам атомы не могут илп трудно вступают в соединения, потому что полюсы их, будучи одарены однородным электричеством, взаимно отталкиваются, так и в гипотезе Кекуле однородные атомы не одарены взаимным иритяжением, а, напротив, стремятся по возможности избежать близкого соседства. Разница между обеими теориями только в том, что дуалисты силу притяжения между атомами приписывали разноименным электричествам, Кекуле же принимает такое же действие этой силы, не объясняя, однако, вследствие каких причин она так действует. Иотому-то как электрохимическая теория не могла устоять, как скоро явились противоречащие ей факты, так и теория Кекуле не может быть принята, потому что создана, очевидно, без всякого внимания к фактам и к тому, что в настоящее время может быть из них выведено. В моей статье об ацетоновой кислоте я указал на некоторые случаи, противоречащие гипотезе Кекуле [c.213]

Самостоятельные работы, которые Марковников здесь называет, посвящены были почти исключительно изучению изомерии карбоновых кислот жирного ряда и их производных. Но уже в это время его занимала проблема взаимного влияния атомов. Оп написал важную статью Об ацетоновой кислоте , в которой, с одной стороны, подведены итоги его исследованиям органических кислот, а с другой — положено начало изучению зависимости между химическими свойствами и химическим строением органических соединений. По этому поводу Марковников писал Бутлерову из Лейнцига в июле 1867 г. Я посылаю свою работу с ацетоновой кислотой в Annalen собственно потому, чтобы при сем удобном случае высказать некоторые соображения относительно взаимного влияния элементарных паев (атомов.— Авт.) в соединениях на их химический характер. Пришлось опять несколько напасть на Кекуле за высказанный им взгляд на порядок замещения водорода в бензоле хлором. Статья больше недели лежит у Кольбе, который взялся выправить ее относительно языка и все говорит, [c.31]

Реакции замещения. В статье Об ацетоновой кислоте Марковников впервые в очень ясной форме выдвигает одно из основных положений теории взаимного влияния атомов, играющее большую роль для всех видов реакций. Это положение говорит об ослаблении взаимного влияния атомов по мере их удаления друг от друга ... чем длиннее цень, образующая соединение, тем слабее становится взаимное влияние ее членов, зависящее от того, насколько они удалены друг от друга Марковников поясняет это положение на примере в хлористом амиле СЮПгСНгСНгСПгСПз хлор действует сильнее всего на первый, с ним непосредственпо соединенный атом углерода и на два связанных с нил1 атома водорода и слабее всего на метильную группу. Сказанное выше относится также к кислороду и другим элементам. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология