Гипотеза ароматическая Кекуле

Гипотеза Кекуле предопределяла существование в ароматических соединениях углеродных атомов только одного типа атома углерода С =. [c.368]

Научные интересы преимущественно были сосредоточены в области теоретической органической химии и органического синтеза. Высказал (1857) мысль о валентности как о цело.м числе единиц сродства, которым обладает атом. Предложил (1865) циклическую структурную формулу бензола, распространив тем самым теорию хи.мического строения Бутлерова на ароматические соединения. Экспериментальные работы Кекуле тесно связаны с его теоретическими исследованиями. С целью проверки гипотезы о равноценности всех шести атомов водорода в бензоле получил его галоген-, нитро-, а.мино-и карбоксипроизводные. [c.346]

Усиление интереса к нитрованию по практическим соображениям совпало со всеобщим интересом к реакциям замещения в ароматическом ядре, который был вызван в 60-х годах гипотезой о строении бензола Кекуле. Ввиду этих двух обстоятельств второй период в изучении реакций нитрования был характерен поисками новых нитропродуктов, чаще всего содержащих разные заместители в ядре. [c.381]

С развитием теории химического строения. для объяснения химических свойств таких соединений были предложены две гипотезы (стр.- 49 и сл.) гипотеза Кекуле—Кнорра об осцилляции связей (валентная таутомерия), объясняющая особенности бензола и ароматических соединений вообще, и гипотеза Ильинского—Тиле о делимости единиц сродства, объясняющая особенности свойств ароматических соединений и соединений, содержащих систему сопряженных связей. Согласно последней концепции атомы могут посредством одной единицы валентности соединяться с двумя другими атомами отсюда вытекает предположение о возможности существования, наряду с ординарными, двойными и тройными связями, кратность которых равна целому числу,—связей нецелочисленной кратности. Это предположение оказалось правильным. [c.107]

Кекуле поэтически описал рождение теории ароматических соединений. Во время моего пребывания в Генте,— говорил он по случаю праздника бензола ,— я проживал в прекрасной холостяцкой комнате на главной улице, но моя лаборатория находилась в переулочке и даже днем в ней царил полумрак. Для химика, который проводит целые дни в лаборатории, это не было помехой. Я занимался работой над своим Учебником , но что-то мне мешало, и мои мысли где-то витали. Я повернул кресло к камину и задремал. Атомы принялись танцевать перед моими глазами. На этот раз маленькие группы держались скромно на втором плане. Мой взор, обостренный от повторения одних и тех же образов, обратился скоро к более крупным фигурам различной формы. Длинные нити очень часто сближались и свертывались в трубку, напоминая двух змей. Но что это Одна из них вцепилась в собственный хвост, продолжая насмешливо кружиться перед моими глазами. Я внезапно пробудился и на этот раз провел остаток ночи, чтобы изучить следствия из моей гипотезы [c.289]

Эти исследования привели к чрезвычайно важному для теории строения бензола выводу, что все превращения ароматических соединений в гидроароматические, равно как и обратные переходы от гидроароматических соединений к ароматическим, могут быть полностью объяснены на основе формулы Кекуле. Некоторые детали этих превращений нашли более полное объяснение на основе гипотезы Тиле (см. том I, стр. 378). [c.206]

Фридрих Август Кекуле (1829—1896). Ученик Либиха, немецкий химик-органик, известный своими работами по теории строения органических соединений- Помимо предложенной им в 1865 г. теории циклического строения ароматического ядра, большое влияние на развитие органической химии оказала выдвинутая Кекуле гипотеза о четырехвалентном атоме углерода. Приписываемая Кекуле современная формула строения бензола с чередующимися в кольце единичными и двойными связями, впервые была написана А. М. Бутлеровым и только позже была принята Кекуле. М. А Батуев, обративший на это внимание, считает более правильным называть общепринятую формулу строения бензола формулой Бутлерова-Кекуле (Журнал общей химии, т ХУП1, 1958, стр. 3147). [c.266]

В этом докладе мне хочется рассказать о том, каким образом в результате применения методов квантовой механики были уточнены и развиты за последние тридцать лет наши теоретические представления об ароматических и других сопряженных системах. Несмотря на то, что химия во многих отношениях является дисциплина ной самостоятельной и большинство наших сведений о химическом строении покоится на свидетельствах, не-зависимых от квантовых гипотез, мы интеллектуально /обязаны попытаться связать химические факты с физи-. ческими принципами, лежащими в их основе такой образ действий в некоторых случаях может привести нас лк решению и чисто химических проблем он находится. в соответствии с воззрениями Кекуле, работам которого <8>Лмы воздаем должное на этом симпозиуме. [c.17]

Для тех химиков, которые, как Канниццаро, занимались химией ароматических соединений, гипотеза Кекуле была, конечно, спасительным откровением, поскольку она [c.180]

Творцом современной теории химического строения в. органической химии, а следовательно, и нового представления о гомологии является гениальный русский ученый А. М. Бутлеров. Марковников в своих Воспоминаниях о Бутлерове писал Появление теории ароматических соединений Кекуле несколько ранее немецкого перевода книги Бутлерова дает повод некоторым думать, что родоначальником теории строения был Кекуле. Но проследив внимательно ход развития этой теории, нельзя признать такой взгляд строго правильным. Кекуле, а в особенности Купер, действительно дали первое объяснение атомности углерода и накопления его в сложных частицах, но от этого еще далеко до теории, обнимающей не только углеродистые вещества, но все вообще химические соединения, и мы действительно уже видели, что сам Кекуле придавал первоначально свои м соображениям лишь второстепенное значение. Заслуга Бутлерова в том-то и состоит, что он понял истинное значение этой гипотезы и развил ее в целую стройную систему . [c.23]

Действительно, если основываться на знании химии жирного ряда, формулы I и II должны соответствовать двум различным изомерным друг другу веществам. На самом деле таких двух орто-изомеров не существует и орто-дизамещенные бензолы существуют всегда в виде одного единственного вещества, так же как мета- и пара-изомеры. Кекуле пришлось ввести специальную гипотезу о быстрой осцилляции двойных связей в бензоле, чтобы сохранить свою формулу, что выражено введением стрелок обратимости между формулами V и VI. Краткости ради пишут обычно одну формулу, подразумевая, однако, что двойные связи не фиксированы в определенном положении. Обычно при написании формул бензола и других ароматических соединений довольствуются изображением шестиугольника, опуская знаки углеродных и водородных атомов (формула VII) [c.10]

Ранее гипотезы относительно механизма замещения в ароматическом ядре находились под сильным влиянием структуры, предложенной Кекуле, которая предполагала наличие трех двойных связей в ароматическом кольце. Считалось, что начальной стадией замещения в ароматическом кольце является простое присоедпнение реагента по одной из этих двойных связей с образованием производного цикла гексадиена, которое затем самопроизвольно превращается обратно в ароматическую систему посредством потери молекулы воды или другой подобной ей небольшой устойчивой молекулы [120, 220]. [c.406]

Используя, по-видимому, представления И. Лошмидта о строении бензола и гипотезу Эрленмейера о существовании кратных связей, А. Кекуле в 1865 г. разработал теорию строения ароматических соединений. В статье О конституции ароматических веществ он писал Все ароматические вещества имеют какую-то общую группу, нечто вроде ядра, образованного шестью атомами углерода. Внутри этого ядра углерод находится, если позволено употребить ото выражение, в более конденсированном виде, чем в жирных веществах. К этому ядру затем присоединяются другие атомы углерода тем же способом или в таком же виде, как и в нсириых ветцестпах [c.208]

Ранние представления [12]. Начало развития научных представлений о строении ароматических соединений было положено Кекуле, выдвинувшем в 1865 г, гипотезу о том, что ароматические соединения, простейшее из которых бензол, содержат кольцо из шести атомов углерода. Позднее Кекуле дополнил свою гипотезу, допустив, что каждый атом углерода бензольного кольца, сохраняя по единице сродства, связан с соседними атомами простой и двойной связями, которые быстро меняются местами — осциллируют, обусловливая равноценность атомов углерода [см. формулу (1)]. Формула Кекуле для бензола была первой циклической формулой. Она успешно объясняла форма льную ненасыщенность бензола при отсутствий склонности к реакциям присоединения и отсутствие изомеров, например, для о-ксилола. Кекуле введены термины ароматический и ароматичность для характеристики структурногс подобия соединений бензолу. [c.11]

БЕНЗОЛ Св1Еб — простейший представитель ароматических углеводородов. В. впервые был выделен в 1825 М. Фарадеем из жидкого конденсата светильного газа. В 18()5 А. Кекуле предлон ил для В. формулу 6-членного цикла (I) с чередующимися двойными и простыми связями, соответствующую цикло-гексатриену. Ф-ла Кекуле допускала изомерию орто-дизамещешшх (заместители у С-атомов с простой И.ПИ двойной связью), к-рая, одиако, никогда не наблюдалась. Поэтому Кекуле ввел в 1892 дополнительную гипотезу, согласно к-рой в Б. происходит постоянная осцилляция связей (ф-лы I и II). Фор- [c.205]

Марковников пишет о предположеннн Кекуле относительно последовательности замещения водорода бромом в бензольном ядре Если приведенная гипотеза Кекуле, основанная, очевидно, на остатках прежней электрохимической теории, правильна, то она, я полагаю, должна быть применима не только к ароматическим, но в той же мере и ко всем другим соединениям, что, между прочим... фактами не подтверждается [там же, стр. 145]. Полемизирует Марковников также и с Байером, который высказал мнение [31, стр. 84—85], что о посредственном влиянии атомов хлора и кислорода на водородные атомы судить преждевременно. [c.122]

Если приведенная гипотеза Кекуле, основанная, очевидно, на остатках прежней электрохимической теорпп, правильна, то опа, я полагаю, должна быть применима пе только к ароматическим, но в той же море и ко всем другим соединениям, что, между прочим, приведенными выше фактами не подтверждается. Факты, противоречащие этой гипотезе, можно пайти и среди ароматических соединении, но я пе буду их касаться, так как мне стало пзвестпо, что профессор Байер у ке прислал в редакпию. Л.пналов несколько замечаний по поводу этого высказывания Кекуле. [c.145]

Уже для первых полученных ароматических соединений были обнаружены особенности химического поведения, которые не укладывались в правила структурной теории, выведенные применительно к соединениям алифатического ряда. Ароматические со-. единения содержали меньше водорода, чем требовали правила валентности, и в то же время не обнаруживали характерной для ненасыщенных соединений способности к реакциям присоединения. В 1865 г. Кекуле предложил решение, устраняющее это противоре-. чие, допустив, что все ароматические соединения содержат по крайней мере одно кольцо из шести атомов углерода. Позднее он дополнил свою гипотезу предположением о том, что каждый атом углерода такого кольца, сохраняя по единице сродства, связан с соседними атомами простой и двойной связями, которые быстро, меняются места1у1и — осциллируют, обусловливая равноценность атомов углерода (1). Простейшим из соединений ароматического ряда и его родоначальником был признан бензол, до сих пор остающийся наиболее ярким примером ароматического соединения [c.8]

Если сравнить результаты, полученные по методу валентных структур и по методу молекулярных орбит, то в первом из этих методов в наложении всех мыслимых, ,структур можно видеть некоторое приближение к формуле бензола по Кекуле и к его осцилляцион-ной гипотезе второй же способ своим равномерным распределением я-электронов по всему кольцу напоминает состояние бензола, выражаемое формулой Тиле. Число б характерно для замкнутой группы я-электронов в плоском шестичленном цикле. С ним мы встретимся при квантовомеханическом рассмотрении других циклических систем ароматического характера. Причину появления числа б у плоских колец, как и числа 8 для замкнутой электронной группы атома, надо искать в том, что таким образом достигается состояние наименьшей энергии, имеющее нулевой импульсный момент (побочное квантовое число / = 0) и не являющееся вырожденным. Так как атомы имеют шаровую симметрию, а кольца— [c.423]

Теорию строения ароматических соединений Кекуле обстоятельному критическому рассмотрению подверг Э. А. Вроблевский в своей докторской диссертации, специально посвященной этой проблеме — Гипотеза Кекуле о строении ароматичесхшх соединений и ее проверка (СПб., 1876), который справедливо считал, что затруднения в проблеме бензола касаются вопроса о судьбе четвертой валентности углерода в правильном 1иестиугольнике из СН-групп. Вывод Э. А. Вробловского относительно преимуществ различного изображения строения бензола сводился к следующему ...Только будущему принадлежит решить вопрос о том, который из всех этих графических приемов наиболее будет подходить к выражению всех известных фактов [281]. [c.145]

Э. А. В р о б л о в с к я й. Гипотеза Кекуле о строоиии ароматических соединений и ее проверка. Док. дисс. Пб., 1876, 67 стр. [c.166]

Однако Бутлеров вскоре оценил неудовлетворительность осцилляциоино-механической гипотезы Кекуле в применении не только к явлениям обратимой изомеризации, ио также и к ароматическим соединениям, например нафталину (Углеводороды. Специальный курс органической химии. Лекции профессора СПб. университета А. М. Б у т л е р о в а, СПб., литогр., 1878, стр. 312). В 1877 и 1885 гг. Бутлеров дает истолкование явлоний обратимой изомеризации, несовместимое с гипотезой Кекуле. [c.610]

Структурная теория должна отражать основные общие черты ароматических систем их симметрию, стабильность и превращения. Центрическая формула отражает симметрию, но не объясняет стабильности. Формула Тиле отражает симметрию бензола и объясняет его устойчивость. В то же время рассмотрение способов разрушения бензоидных систем приводит к признанию формулы Кекуле, конечно, с учетом динамической гипотезы, позволяющей удовлетворить требования симметрии. Превращения, которые вызывают разрушение ароматической системы без разрыва кольца, протекают с образованием продуктов присоединения орто- или пара-хиноидных производных) все подобные превращения более понятны, если их интерпретировать на основе формулы Кекуле, а не какой-либо другой. Таким образом, последняя доэлектронная теория строения бензола явилась продолжением динамической гипотезы Кекуле. Вскоре после работ Кекуле Дьюар [14] предложил для бензола мостиковую статическую формулу, однако она совершенно не удовлетворяла требованию симметрии. В 1922 г. автор книги [15] обратил внимание на эту формулу, рассматривая пара-связь как качественно сравнимую с реакционноспособным компонентом двойной связи автор предложил объединить дьюаровские формулы с кекулевскими (каждую с двумя или тремя ориентациями, необходимыми для выполнения условий симметрии) в более сложную динамическую систему [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология