Влияние добавок элементарные реакции

Механизм процесса окисления насыщенных углеводородов. Характерные особенности кинетики окисления углеводородных газов (автоускорение в начальной стадии реакции, резкое влияние стенок реакционного сосуда и влияние мельчайших количеств посторонних примесей) показывают, что окисление протекает по цепному механизму через свободные радикалы с вырожденными разветвлениями [131]. При вырожденном разветвлении в результате элементарного акта реакции свободного радикала с молекулой образуется, кроме нового радикала, ведущего основную цепь, промежуточное молекулярное соединение, достаточно нестойкое в условиях процесса, чтобы через некоторое время распасться на свободные радикалы, которые могут возобновить основную цепь. Такими молекулярными промежуточными соединениями, ведущими цени вырожденного разветвления, являются при низких температурах гидроперекиси углеводородов КООН, а при высоких — альдегиды. Из теории цепных процессов с вырожденными разветвлениями следует, что увеличение диаметра сосуда, повышение давления и добавка инертных газов увеличивают скорость цепной реакции, которая может приобрести взрывной характер. [c.306]

Наличие пленки сульфида ртути на поверхности электрода может быть обнаружено также по ее влиянию на восстановление других веществ. На рис. 7 показано, как влияют добавки серы на восстановление кислорода. Видно, что по мере увеличения концентрации серы первая волна кислорода снижается вплоть до полного исчезновения при потенциале около—0,8 в пленка сульфида ртути восстанавливается и восстановление кислорода вновь становится возможным. Этими двумя опытами достаточно убедительно доказывается образование адсорбированной пленки сульфида ртути при контакте ртутного электрода [с раствором серы. Реакция серы с металлической ртутью протекает количественно и широко применяется для удаления элементарной серы из нефтепродуктов при групповом анализе их на содержание сераорганических соединений [41]. [c.401]

Учет реакций обрыва цепи. Для того чюбы проиллюстрировать влияние кинетических параметров реакции обрыва цепи на ММР и молекулярную массу полимера, рассмотрим гомополиконденсацию в присутствии монофункционального соединения, которое может быть добавлено специально для регулирования молекулярной массы или присутствовать в системе в качестве примеси. При этом помимо элементарной реакции роста цепи (4.1) протекает также реакция взаимодействия этого соединения Ад с функциональными группами А . Обозначим константу этой реакции обрыва цени ко. Тогда, если мольная доля монофункциональной добавки составляет а, то определяющая фз нкция и матрица активностей данного процесса имеют вид [c.93]

Френкель [16] подчеркивает особенности протекания гетерофаз-ной сополимеризации но сравнению с гомофазной. Под гетерофазным процессом понимается процесс, в котором элементарные реакции протекают одновременно в разных фазах. Типичным примером является эмульсионная полимеризация. Гетерогенные добавки в нолимери-зующуюся систему также способны перевести процесс в гетерофазный с соответствующими различиями в кинетике. Так, в работе [17] исследовали влияние политетрафторэтилена на кинетику сополимеризации стирола с акрилонитрилом. Уже при 3%-ной конверсии наблюдалось значительное отличие состава продукта от предсказанного формулой (11.13) и получаемого в гомогенном процессе. В работе [18] изучали сополимеризацию стирола и метилметакрилата под действием эмульсии металлического лития. В этой системе образовывался блок-сополимер. [c.100]

Эти оценки полностью согласуются с элементарными электростатическими вычислениями при использовании модели точечных диполей. Согласно таким вычислениям, поляризация молекулы воды может давать существенный вклад в этот процесс. Ранее при изучении ионизации щелочных металлов замечено, что небольшие добавки ацетилена в горючую смесь приводят к более быстрому установлению равновесного уровня ионизации. По всей видимости, это связано с образованием в зоне реакции ионов НзО+ и с последующим процессом передачи заряда атому натрия. Однако Шофилд [144] показал, что такой механизм может эффективно проявить себя только при малой степени нонизации металлов — порядка нескольких процентов. Результаты его экспериментов при больших степенях равновесной ионизации (10—70%) свидетельствуют о незначительном влиянии добавок ацетилена в катализе процесса ионизации. [c.269]

Реакции обмена основаниями в пуццолановых материалах отногатся к реакциям цеолитового типа, например в трассах, саяторииовых землях и т. д. (см. сноски 29—33 к настоящему параграфу). Для решения вопроса о пригодности пуццоланов в качестве добавки к цементу подобные исследования не очень убедительны, так как даже полное удаление всех оснований путем электродиализа не оказывает влияния на реакции с гидратом окиси кальция . Родт подчеркивал, что при реакциях между трассами и гидравлическими материалами нельзя пренебрегать давлением водяного пара в атмосфере. По-видимому, нет никакой элементарной зависимости между механической прочностью и количествам адсорбционной воды и химически связанной воды. [c.829]

Эмульгирующая способность некоторых поверхностноактивных веществ может быть эффективно использована в лабораторной практике для облегчения реакций между двумя несмешивающимися жидкими фазами. В некоторых случаях это влияние сочетается с чисто каталитическим действием, как, например, в реакциях гидролиза [20]. Имеются указания, что додецилсульфат и метилтаурины жирных кислот катализируют реакцию алкилирования изобутилена изобутаном в присутствии серной кислоты. В этой реакции, проводимой при высоких давлениях и низких температурах, реагирующие вещества сохраняются в жидкой фазе [21]. Для быстрого и эффективного разложения продуктов реакции Фриделя—Крафтса, содержащих комплексы из углеводородов и хлористого а.тюминия, рекомендуется добавлять к воде, используемой для гидролиза, смачиватели, например хлористоводородную соль додециламина или диоктиловый эфир сульфоянтарной кислоты [22]. Длинно цепочечные эфиры жирных кислот и алкилоламинов, представляющие собоЯ типичные катионные моющие средства, будучи добавлены к нефтепродуктам, например к бензину или к маслу, ускоряют процесс их обессеривания специальным раствором, содержащим плюмбит натрия и элементарную серу [23]. В качестве последнего примера применения поверхностноактивных веществ при химических реакциях следует упомянуть об одном способе синтеза бутадиена. По этому способу винилацетилен восстанавливают металлическим цинком в водном растворе едкого натра, содержащем дибутилнафталинсульфонат натрия в качестве добавки, облегчающей течение реакции. Основной функцией поверхностноактивного вещества при этом является обеспечение более полного и тесного контакта газообразного углеводорода с водной средой [24[. [c.514]