Расплавы двойной слой

Круг вопросов, охватываемых этой книгой, ограничен рассмотрением свойств двойного электрического слоя, возникающего на поверхности металла в контакте с раствором электролита или расплавленной солью. Особое внимание уделено ртути в контакте с водными растворами электролитов, так как существующие представления возникли в основном в результате исследования этого частного случая. Рассмотрены, однако, и другие системы (глава VII) полученные данные указывают на то, что дальнейшее изучение свойств двойного электрического слоя на границах типа расплав — жидкий металл откроет новые перспективы в этой области. Развитие представлений протекало довольно медленно, пока термодинамический анализ и простая модель, предложенная Гуи — Чапманом, не устранили существовавшие в течение десятилетий противоречия между теорией и экспериментом. [c.9]

НЕКОТОРЫЕ ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ ДВОЙНОГО СЛОЯ НА ГРАНИЦАХ РАЗДЕЛА МЕТАЛЛ — РАСПЛАВ И ПОЛУПРОВОДНИК - РАСТВОР [c.137]

Двойной электрический слой в расплавленных солях. Важным разделом современной электрохимии является изучение поверхности раздела металл — расплав. Существенная информация о строении этой границы раздела может быть получена на основе измерений пограничного натяжения (С. В. Карпачев, [c.137]

На границах раздела двух соприкасающихся фаз всегда образуются двойные электрические слои, в которых разноименные заряды распределены неравномерно. Это ведет к возникновению контактной разности потенциалов. Скачок потенциала между двумя металлами равен разности работ выхода электрона из одного и другого металла. Положительно заряжается поверхность того металла, работа выхода электрона из которого меньше. Л1а-лыми значениями работы выхода электрона отличаются щелочные металлы, высокими — благородные металлы. Работа выхода электронов характеризует также и границу раздела металл —полупроводник. Скачок потенциала на границе металл — силикатный расплав зависит от работы выхода иона металла в расплав, т. е. от химической природы, ф изического состояния и температуры металла и расплава. [c.197]

Двойной электрический слой в ионных расплавах характеризуется некоторыми особенностями. Этот вопрос рассмотрен в работе [46]. В соответствии с теорией Есина — Сотникова двойной электрический слой на границе металл — ионный расплав состоит из нескольких подслоев, имеющих разноименные заряды. На основе этих модельных представлений предложено уравнение [c.12]

Основные закономерности электрохимической кинетики, установленные для водных растворов, справедливы и в отношении ионных расплавов. Вместе с тем эти закономерности характеризуются некоторыми особенностями. Прежде всего следует обратить внимание на особенности строения двойного электрического слоя на границе электрод — ионный расплав, которые сводятся к следующему [c.115]

Пере.чод металла в расплав солей уменьшается с увеличением межфазного натяжения. Это связано с возрастанием энергетического барьера на границе металл — соль. Накопление отрицательных зарядов на поверхности металла и ионов металла в расплаве соли создает двойной электрический слой, который затрудняет переход ионов металла в расплав. [c.61]

Вместе с тем, поскольку электродные реакции протекают на границе электрод — раствор (или расплав), представляет интерес вопрос о работе выхода электронов из металла в раствор (или расплав) при заданном электродном потенциале. За пределами двойного слоя потенциал в любой точке раствора (или расплава) одинаков, следовательно, одинаков и электрохимический потенциал электрона. Поэтому работа выхода электрона в раствор (или расплав) электролита при заданном электродном потенциале не зависит от природы металла. Этот вывод нашел прямое экспериментальное подтверждение в опытах по фотоэмиссии электронов из металла в раствор электролита, а также в опытах по катодной генерации сольватированных электронов в апротонных растворителях. На рис. VIII.24 представлены катодные поляризационные кривые в гексаметилфосфортриамиде на различных металлах (Л, И. Кришталик, Н. М. Алпатова). Нижняя группа прямых характеризует зависящее от природы металла катодное выделение водорода в подкисленных растворах солей. Верхняя прямая отвечает процессу генерации сольватированных электронов на различных катодах. Практическое совпадение прямых для разных металлов демонстрирует независимость работы выхода электронов из металла в раствор от природы металла. [c.240]

В пособии рассматриваются основные вопросы теории строения заряженных границ раздела фаз и кинетики электродных процессов, а также развитие теоретических представлений о строении двойного слоя. Приводятся краткие сведения о строении двойного электричсско1 о слоя на границах раздела раствор — диэлектрик (воздух), расплав — металл и раствор — полупроводник. Излагаются закономерности электрохимической кинетики, связанные с подводом реагирующего вещества к понерхности электрода, физические основы современной квантово-механической теории электродных процессов. Описаны процессы электроосаждепия, анодного растворения и теории коррозии металлов. [c.384]

В соответствии с теорией Р. Р. Дого-надзе и А. Б. Чизмаджева [46] емкость двойного слоя в ионных распла- [c.12]

Электролиз — окислительно-восстановительный процесс, вызываемый электрическим током при прохождении его через раствор или расплав электролита. Рассмотрим работу электролитической ванны Си (1) Си3041 Си (2). Подключим внешний источник тока так, чтобы электрод Си(1) находился под небольшим отрицательным потенциалом (катод), а Си (2)—под положительным потенциалом (анод). Так как потенциал катода окажется ниже равновесного потенциала меди в растворе Си804 данной концентрации, то на нем пойдет восстановление ионов Си +, стремящееся вернуть систему Си2+1Си (1) к равновесному состоянию Си +-Ь2 = Си. На аноде Си (2) вследствие нарушения равновесия в двойном электрическом слое за счет более высокого потенциала на медном электроде, чем при равновесном состоянии, пойдет окисление меди Си—2е = Си +. [c.253]

Существование д. э. с. доказано экспериментально для многих систем металл — окчсный расплав и металл — твердый бкй-сел, т. е. для систем металл — стекло, металл — керамика [30— 32]. Непосредственному экспериментальному определению поддаются многие параметры д. э. с., такие как емкость, скачок потенциала, заряд единицы поверхности. Этих величин вполне достаточно для расчета энергии д. э. с., т. е. вклада этой энергии на снижение поверхностного натяжения. Для расчета удельной (отнесенной к 1 м ) энергии двойного электрического слоя пригодны формулы [c.193]

На границе расплавленный металл — расплав соли могут быть получены электро-капиллярные кривые или измерена емкость двойного электрического слоя (А. Н. Фрумкин, Е. А. Укше, Н. Г. Букун, В. А. Кузнецов, Д. И. Лейкис). Емкостные кривые на расплавленных свинце, кадмии, алюминии, сурьме, серебре, таллии, висмуте, индии, галлии и теллуре в расплаве КС1—Na l имеют форму параболы с симметричными ветвями. Аналогичные зависимости получены на твердых металлах (А1, Mg, Ag) в расплаве Li l—КС1. [c.242]