Методы измерения пограничного натяжения

Рассмотрим принципы двух методов измерения пограничного натяжения жидких электродов. Первый метод — метод стационарных капель — основан на изучении формы металлической капли, расположенной в растворе на гладкой горизонтальной поверхности. Под действием сил пограничного натяжения капля стремится приобрести сферическую форму, так как из всех тел с равным объемом сфера имеет наименьшую поверхность. С другой стороны, сила тяжести стремится сплющить каплю. В результате капля приобретает форму эллипсоида и из соотношения его диаметров можно рассчитать величину о. Метод стационарных капель дает абсолютные значения пограничного натяжения, но является весьма трудоемким. Более удобен метод капилляр- [c.149]

Капиллярное перемещение жидкости. Предложенный Липпманом и усовершенствованный Гуи метод измерения пограничного натяжения, основанный на эффекте капиллярного перемещения жидкости, и доныне является широко распространенным и одним из наиболее точных методов изучения термодинамических свойств границы раздела жидкий электрод/раствор. Капиллярное перемещение жидкости вызвано искривлением ее поверхности, граничащей с другой жидкостью, газом или собственным паром. [c.153]

Рассмотрим принципы двух методов измерения пограничного натяжения жидких электродов. Первый из них — метод стационарных капель — основан на изучении формы металлической капли, расположенной в растворе на гладкой горизонтальной поверхности. Под действием сил пограничного натяжения капля стремится приобрести сферическую форму, так как из всех тел с равным объемом сфера имеет наименьшую поверхность. С другой стороны, сила тяжести стремится сплющить каплю. В результате капля приобретает форму эллипсоида и из соотношения его диа- [c.171]

Среди различных прямых и косвенных методов изучения адсорбции органических веществ на поверхности электродов наибольшее распространение получили методы измерения пограничного натяжения (з) и дифференциальной емкости (С) в зависимости от потенциала электрода (ф). Подавляющее большинство данных по адсорбции получено для границы раздела ртуть — водные растворы с небольшими добавками органических соединений. В связи с этим излагаемая ниже теория адсорбции органических соединений в основном базируется на экспериментальных данных, полученных для ртутного электрода методом измерения а,ср- и С,ф-кривых. [c.5]

Для изучения адсорбируемости анилина на границе раздела ртуть/раствор использованы методы измерения пограничного натяжения (0) и дифференциальной емкости (С) в зависимости от потенциала ртутного электрода (ф). а—ф-кривые снимались при помощи капиллярного электрометра [c.71]

В дальнейшем метод измерения пограничного натяжения в зависимости от потенциала электрода широко использовался советскими электрохимиками для изучения двойного электрического слоя в водных и неводных растворах на жидких металлах и сплавах. В работах [c.163]

Основные методы изучения адсорбции органических соединений на жидких электродах основаны на измерениях пограничного натяжения или дифференциальной емкости двойного слоя в зависимости от потенциала электрода. Количественная теория полярографических максимумов второго рода [1—3] позволяет использовать для исследования адсорбции органических соединений на жидких металлах также данные по торможению органическими молекулами тангенциальных движений капельного электрода, работающего в условиях, благоприятствующих появлению максимумов 2-го рода. Поскольку ток заряжения, текущий на капельный электрод, прямо пропорционален поверхностной плотности заряда, то адсорбционные характеристики органического вещества в случае жидких электродов могут быть определены, кроме того, из полярографических токов заряжения [4—6]. Последние два метода не получили, однако, широкого распространения при изучении адсорбции органических веществ. В связи с этим мы ограничимся рассмотрением методов измерения пограничного натяжения, а также методов измерения дифференциальной емкости последние могут быть использованы как для жидких, так и для твердых металлов. [c.5]

МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ ПОГРАНИЧНОГО НАТЯЖЕНИЯ [c.5]

Третий независимый метод измерения пограничного натяжения основан на предположении о том, что при отрыве ртутной капли в случае капельного электрода вес капли Q, исправленный на вес вытесненного раствора, равен удерживающей ее силе Г, т. е. [c.10]

ИЗМЕРЕНИЕ ПОГРАНИЧНОГО НАТЯЖЕНИЯ МЕТОДОМ НАИБОЛЬШЕГО ДАВЛЕНИЯ капель [c.103]

Для измерения пограничного натяжения методом наибольшего давления капель применимы 6 принципе те же положения, которые были рассмотрены в работе 16. [c.103]

Следует подчеркнуть, что этот метод требует очень точного измерения контура лежащей или висящей капли (с точностью не ниже 1 мкм), а следовательно, очень хорошей оптической установки. По этой причине в литературе насчитывается не более десятка работ, в которых прецизионные измерения пограничного натяжения жидких электродов (из ртути и амальгамы индия) были выполнены по форме капель. Ценность этих работ заключается в том, что полученные в них абсолютные значения а позволяют прокалибровать более простые измерительные установки, дающие лишь относительные значения пограничного натяжения. [c.18]

Измерение пограничного натяжения осуществлялось нами с помощью капиллярного электрометра Гуи, а измерение дифференциальной емкости— с помощью моста переменного тока. Полярограммы снимались визуальным методом с использованием обычной поляризационной схемы. [c.36]

Кривые емкости интегрируют, а затем графически дифференцируют с целью получить приближенные значения Г, из которых затем рассчитывают емкость диффузного слоя. После этого определяют емкость плотного слоя и используют ее для описанных выще операций. Этот метод, возможно, более быстрый, но он требует определения второй константы интегрирования из измерений пограничного натяжения или из теории диффузного слоя. [c.278]

Для измерения пограничного натяжения методом наибольшего давления капель применимы в принципе те же положения, [c.103]

Работа 18. Измерение пограничного натяжения методом наи большего, давления капель............ [c.329]

Для измерения пограничного натяжения могут быть использованы различные методы. [c.5]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ РАСЧЕТА АДСОРБЦИИ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА НА ОСНОВЕ ИЗМЕРЕНИЙ ПОГРАНИЧНОГО НАТЯЖЕНИЯ И ЕМКОСТИ ДВОЙНОГО ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО СЛОЯ [c.21]

Метод измерения С, -кривых может быть применен для расчета адсорбции органических соединений на жидких и твердых электродах. Расчеты адсорбции проводятся с использованием соотношений (3.92) и (3.49). В случае жидких электродов при этом можно использовать ао, полученные в ходе электрокапиллярных. измерений. Однако для расчетов по уравнению (3.49) необходимо знание не абсолютных величин пограничного натяжения, а лишь их изменений, обусловленных изменением концентрации адсорбата. Поэтому для твердых электродов, когда невозможно измерить пограничное натяжение, вначале с точностью до константы интегрирования рассчитывают а.Я-кривую в растворе фона. Далее, а, -кривые в растворах, содержащих поверх-ностно-активное органическое вещество, строят таким образом, чтобы они совпадали с исходной кривой в области потенциалов, в которой сливаются соответствующие С.Я-кривые, вследствие отсутствия на поверхности электрода адсорбированных органических молекул. [c.179]

Как следует из вышеизложенного, метод измерения дифференциальной емкости применим к жидким и твердым идеально поляризуемым электродам, от метод позволяет определить п. н. з. электродов, получить зависимость плотности заряда электрода, а также пограничного натяжения (или понижения пограничного натяжения) от потенциала. С его помощью можно рассчитать адсорбцию органических молекул и поверхностно-активных ионов, а также скачки потенциала в двойном электрическом слое. Вследствие высокой чувствительности метода к изменению строения и свойств межфазной границы электрод/ раствор необходима высокая тщательность проведения эксперимента. [c.179]

Адсорбция органических соединений на металлах исследуется обычно двумя методами измерением натяжения на границе фаз (пограничного) и измерением дифференциальной емкости двойного слоя. Для л<идких электродов применимы оба метода. На твердых же электродах адсорбция исследуется в основном методом определения емкости двойного электрического слоя. [c.132]

Термодинамический подход к исследованию адсорбции органических соединений, рассмотренный нами в 3 главы I и основанный на использовании основного уравнения электрокапиллярности и экспериментальных данных по емкости или пограничному натяжению, требует графического дифференцирования, при котором сильно снижается точность расчетов. В связи с этим внимание исследователей было обращено на разработку нетермодинамических методов,сущность которых заключается в выборе определенного уравнения адсорбционной изотермы й в сопоставлении экспериментально измеренных величин (пограничного натяжения, емкости двойного слоя) с результатами, вытекающими из основного уравнения электрокапиллярности после введения в него выбранной изотермы адсорбции. [c.110]

В работе [6] методом электрокапиллярных кривых исследовалась адсорбция эфиров алифатического ряда и эфиров, содержащих радикал фенил из неводного растворителя. В настоящей работе адсорбционное поведение диэтилового эфира на границе раствор/ртуть на фоне Ш растворов N33804 изучалось методами измерения пограничного натяжения и дифференциальной емкости в зависимости от потенциала ртутного электрода. [c.64]

Методами измерения пограничного натяжения и дифференциальной емкости изучено пдсорбционное поведение диэтилового эфира на ртути из N растворов N32504. Сопостав-лeнvte полученных экспериментальных данных с изотермой Фрумкина и моделью двух параллельных конденсаторов позволило вычислить адсорбционные параметры и показало хорошее согласие между рассчитанными и опытными данными. [c.276]

В работах А. В. Городецкой, А. М. Муртазаева, А. С. Титиевской, Н. С. Поляновской, И. А. Багоцкой метод измерения пограничного натяжения был применен для изучения строения двойного электрического слоя на электродах из галлия, амальгам таллия, кадмия и индия. Эти исследования выявили роль природы металлической фазы в образовании двойного электрического слоя. [c.164]

За последние 50 лет благодаря работам советских электрохимиков достигнуты большие успехи как в области разработки 1т совершенствования методов исследования границы раздела фаз, так и в области развития теоретических представлений о строении двойного электрического слоя. А. И. Фрумкиным в 1919 г. было термодинамическ выведено и проворено основное уравнение олектроканпллярности, ири помощи которого на основе измерений пограничного натяжения можно рассчитать заряд электрода, емкость двойного электрического слоя, а также адсорбцию различных компонентов раство])а на поверхности электрода. А. П. Фрумкиным олектрокапиллярный метод был использован для исследования двойного электрического слоя в неводных растворах. [c.163]

Измерение а жидких электродов (их пограничное натяжение) может быть выполнено несколькими методами. Первый метод основан на изучении формы стационарной капли жидкого металла (ртути), лежащей, например, на гладкой горизонтальной поверхности (рис. 10). Под действием сил пограничного натяжения капля стремится приобрести сфе-Рис. 10. Форма стацио- рическую форму, так как из всех тел с рав-нарнои ртутной капли объемом сфера имеет наименьшую по- [c.36]

Впервые метод счета капель для измерения электрокапилляр-ных кривых был использован в работах Кучера [27], которому, однако, не удалось получить воспроизводимые результаты. В дальнейшем экспериментальная техника этого метода была значительно усовершенствована Крэксфордом и Мак-Кеем [31]. В качестве примера методом счета капель в этой работе было измерено пограничное натяжение ртути в liV растворе KNO3, которое в пределах 0,2% совпало со значением а, определенным с помощью капиллярного электрометра. [c.11]

Этот метод требует знания двух констант интегрирования. В уравнении (1.42) такой константой является потенциал нулевого заряда фн в уравнении (1.43) — значение пограничного натяжения в максимуме электрокапиллярной кривой, т. е. величина 0шах. Различные методы определения потенциалов нулевого заряда на жидких электродах были подробно описаны в работах Грэма и сотр. [97, 98], а также в работе [99]. Что же касается второй константы интегрирования, то для ее определения необходимы злектрокапиллярные измерения вблизи потенциала нулевого заряда. [c.25]