Вращение теории квантово-механические

При взаимодействии электромагнитного излучения с материей возникает несколько наблюдаемых эффектов, а именно поглощение, рассеяние, преломление света и, когда падающее излучение поляризовано, вращение плоскости поляризации. Все эти эффекты тесно связаны, и их теоретические основы обсуждались в ряде работ. В частности, содержательное рассмотрение теории этих явлений как с классической, так и с квантово-механической точек зрения можно найти в учебнике квантовой химии Кейзмана . [c.140]

Ответ на эти вопросы был получен в ходе дальнейшего углубления в сущность строения атома, опытного установления двуединой корпускулярно-волновой природы элементарных частиц, открытия спина (момента собственного вращения) электрона, с возникновением и развитием на этой основе квантово-механической теории атома. Оказалось, что в основе образования как ионной, так и ковалентной связи лежит одно и то же явление — спаривание электронов. Оно имеет место только в случае электронов с антипараллельными спинами. Число не спаренных электронов в атоме указывает на возможное число образования химических связей, т. е. на валентность атома данного элемента. [c.257]

Впервые физическая теория оптического вращения, пригодная для объяснения опытного материала, была предложена в 1929 г. Куном [86]. В развитии ее прикладной стороны большое участие принял Фрейденберг [87]. В последующие несколько лет начиная с 1927 г. [88] были предложены и квантово-механические теории оптического вращения (см. обзор [89]). С 40-х годов началась интенсивная разработка теорий оптического вращения, учитывающих зависимость последнего от строения возможных поворотных изомеров и в первую очередь наиболее устойчивого изомера [90 91, стр. 241 и сл.]. [c.89]

Клинтон отметил, что предположение о цилиндриче-ски-симметричном распределении заряда нарушает квантово-механическую теорему вириала, поскольку, согласно этой теореме, изменение электростатической потенциальной энергии (посредством вращения) не должно сопровождаться изменением в кинетической энергии [24]. Из этого следует, что любая предложенная модель вращательных барьеров, прежде чем она сможет описать с любой точностью физическую причину барьеров, должна допускать изменение электронной плотности при вращении. [c.80]

Следует отметить сходство нашего подхода с тем, которым пользовался Кун в некоторых своих работах. Не только подход, но и некоторые уравнения были хотя и не идентичны, но весьма сходны по виду с полученными им уравнениями. Это не просто совпадение, ибо, как указал Кондон [4], отношение квантово-механических величин Як Ок, которое входит в расчеты, прямо связано с фактором анизотропии в теории Куна. Более того, можно показать, что подход Куна к проблеме установления соотношения между кривой парциальной дисперсии вращения и кривыми парциального дихроизма и поглощения находится в тесной связи с общими принципами, в которых используются соотношения интегралов преобразования, если только рассматриваемые переходы разрещены для электрического дипольного излучения. Однако если это не так, то надо думать, что его подход имеет ограниченную применимость, как это наблюдается, например, в случае насыщенных кетонов, рассматриваемых ниже. [c.49]

Как было показано Дираком, из релятивистской теории электрона следует, что электрон обладает собственным механическим моментом, так называемым спином, с которым связан собственный магнитный момент электрона (спин по-английски волчок, так как в старой квантовой теории считалось, что магнитный момент электрона вызывается его вращением вокруг оси). Спиновому моменту электрона отвечает квантовое число , которое принимает значения 5 = в зависимости от того, параллелен [c.44]

И Y. которые в свою очередь определяются строением молекулы. В гл. 14 описана также классическая механическая модель, для которой могут быть вычислены значения параметров р и у. Оптическое вращение этой классической модели обладает некоторыми существенными характеристиками, действительно наблюдающимися в случае оптически активных молекул. Так, например, эта модель объясняет зависимость оптической активности от длины волны света, используемого для измерений. Она объясняет также то, что электронные движения, ассоциированные со слабыми полосами поглощения, могут вносить существенные вклады в оптическое вращение. С другой стороны, поскольку, как известно, классическая механика непригодна для описания молекул, едва ли можно всерьез принимать эту модель как основу для детальной теории зависимости между строением молекулы и оптической вращательной способностью. Такая теория должна быть, конечно, основана на квантово-механических выражениях для параметров р и у-Используя методику, аналогичную приведенной выще в этой главе при выводе выражения для поляризуемости а, можно вывести выражения, аналогичные (Е-1). Сперва определяется возмущение волновой функции магнитным полем. Затем возмущенная волновая функция используется для нахождения электрического момента молекулы. Результирующее выражение содержит член, пропорциональный скорости изменения магнитного поля и коэффициент при этом члене может быть приравнен отношению —р/с) в уравнении (Е-1а). Ана/ Огичные вычисления магнитного момента, обусловленного волновой функцией, возмущенной электрическим полем, дают член, зависящий от скорости изменения электрического поля коэффициент при этом члене может быть приравнен у/с в уравнении (Е-16). [c.534]

Уравнение (Е-19) имеет в основном такой же вид, как уравнение Друде (Ж-38) в гл. 14. Поэтому оптическое вращение можно рассматривать, как сумму вкладов от всех полос поглощения молекулы. В этом отношении квантово-механическая теория соглс1суется с рассмотрением, основанным на классической точке зрения, изложенным в гл. 14. [c.538]

Однако, кроме только что изложенного дополнения к классической теории, квантовая теория дает и нечто принципиально новое. Кроме орбитального момента двигающегося по орбите электрона, есть еще, спиновый момент вращающегося электрона. В то время как движение электрона по орбите в сущности соответствует амперовскому представлению о молекулярных токах, представление о вращении (собственном вращении) электрона, о спине, не находило места в классической теории, рассматривавшей электрон как заряженную массивную точку. Как уже говорилось на стр. 360, электрон можно рассматривать как вращающуюся массу, имеющую механический вращательный момент и вследствие наличия вращающегося заряда — также и магнитный момент. Из квантово-теоретического истолкования спектров следует, что при этом механический момент [c.410]

Классический подход к исследованию конформаций был предложен в 1946 г. Т. Хиллом [65] и независимо в том же году Ф. Уэстгеймером и Дж. Майером [66]. Существенный вклад в развитие теории метода атом-атомных невалентных взаимодействий, его применение и популяризацию внес А.И. Китайгородский [67-71]. Подход к оценке взаимодействий включает ряд отнюдь неочевидных допущений и с физической точки зрения не выглядит достаточно строгим. Его аппроксимация реальных внутримолекулярных взаимодействий базируется на механической модели, согласно которой молекула представляется системой точечных масс -атомов без учета их электронно-ядерной структуры и квантовой природы. Атомы соединены валентными связями, которые, как правило, предполагаются жесткими. Пространственное строение такой модели молекулы определяется разного рода взаимодействиями между всеми валентно несвязанными атомами в попарно-аддитивном приближении и ограниченной свободой вращения вокруг всех ординарных связей. Следовательно, предполагается, что взаимодействие между любой парой валентно-несвязанных атомов не зависит от внутримолекулярного окружения, т.е. имеет универсальный характер и определяется исключительно природой атомов и расстоянием между ними. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология