Кришталик

Поскольку скорость электрохимической реакции определяется количеством частиц О и Н, принимающих или отдающих электроны в единицу времени, то в кинетические уравнения типа (46.9) должны входить не активности веществ О и Р, а их концентрации. Чтобы кинетические уравнения, содержащие концентрации со и с , не противоречили термодинамическому уравнению Нернста (46.5), необходимо принять (Л. И. Кришталик) [c.236]

А0 =0ц1—С%, т. е. энергия активации прямого процесса равна изменению свободной энергии системы. В этих условиях а=1 и происходит так называемый безбарьерный разряд (Л. И. Кришталик). Для обратного процесса в этих [c.241]

При значительном сдвиге потенциала в положительную сторону (см. рис. 129) можно достигнуть положения, когда = 0п1 — Си, т. ё. энергия активации прямого процесса равна изменению свободной энергии системы. В этих условиях а = 1 и происходит так называемый безбарьерный разряд. Представление о безбарьерном разряде введено в электрохимию Л. И. Кришталиком. Для обратного процесса в этих же условиях = О и р = 0. Таким образом, в области безбарьерного разряда обратный процесс является безактивационным, а в области безактивационного разряда обратный процесс — безбарьерным. [c.256]

Рассмотрим теперь модельный метод расчета Q на основе кинетических данных. Этот метод был предложен Л. И. Кришталиком. Если зависимость типа (49.25) для обычного (О < а < 1) и безбарьерного (ос = 1) разрядов экстраполировать до некоторой точки т) = т) , где обычный разряд переходит в безбарьерный и где для обоих видов разряда истинная энергия активации W должна быть одинаковой, то из уравнений (49.23) и (49.25) следует [c.265]

Интересную возможность для проверки различных механизмов выделения водорода дают экспериментальные данные в таких неводных растворителях, где сольватированные электроны являются достаточно устойчивыми. Одним из таких растворителей является гексаметилфосфортриамид (ГМФТА). Выделение водорода из кислых растворов в ГМФТА начинается при потенциалах приблизительно на 2 в более положительных, нежели термоэмиссия электронов в апротонный раствор соли в ГМФТА (Л. И. Кришталик). Этот результат свидетельствует в пользу электрохимического механизма выделения водорода. [c.293]

А и Лб — медленный обычный и безбарьерный разряд Б и — медленная обычная и безбарьерная электрохимическая десорбция В — медленный разряд с рекомбинационным удалением Г — медленная рекомбинация Д и Дд — обычный и безбарьерный адсорбционно-электрохимический механизм (по Л. И. Кришталику) [c.361]

Для асбестового картона толщиной 1,2 жж при гидростатическом давлении 1 см количество протекающего рассола через 1 дм составляет 1,5—2,5 см ч. Протекаемость асбестовой диафрагмы во время эксплуатации ванн не остается постоянной она постепенно уменьшается, вначале быстро вследствие набухания волокна, в дальнейшем более медленно, благодаря заполнению пор основными соединениями Са и Мд и твердыми взвешенными в растворе частицами. Весьма важным свойством асбестовой диафрагмы, по данным В. В. Стендера с сотрудниками [33, 39], является независимость величины протекаемости электролита через поры от давления. Л. Й. Кришталик [40] показал, что независимость протекаемости от [c.388]

Модель двойного электрического слоя по Грэму (см. гл. УП, п.п. 6, 7, 8) позволяет в рамках теории А. Н. Фрумкина без дополнительных допущений объяснить закономерности, которые не укладывались ранее в существующие представления. Например, Л. И. Кришталик установил возможность значительного отличия Ч 1-потенциала при адсорбции анионов без заметного изменения адсорбции катионов на границе раздела фаз. [c.377]

При обсуждении закономерностей многостадийных процессов предполагалось, что заполнение поверхности промежуточными продуктами реакции мало и его можно не учитывать. Анализ реакции катодного выделения водорода на различных металлах (А. Н. Фрумкин, П. Д. Луковцев, X. Геришер, Л. И. Кришталик) указывает на необходимость учета заполнения поверхности адсорбированным водородом. Это приводит к существенному усложнению кинетических соотношений. Рассмотрим уравнения для процесса удаления Наде по механизму электрохимической десорбции [реакции (I) и (11)1. [c.361]

Значительный интерес представляет физическая сущность химического механизма. По-видимому, химический механизм отвечает таким условиям, когда происходит наименьшая реорганизация растворителя (Л. И. Кришталик). Действительно, как выделение водорода, так и пе )еход ионов металла в раствор вызывают реорганизацию растворителя Если эти процессы пространственно разделены, то реорганизация рас творителя происходит в двух различных точках вблизи поверхности Если же оба процесса протекают в одной или соседних точках, то реор ганизация растворителя минимальна и такой ход реакции энергетически выгоден. Химический механизм можно рассматривать как частный случай электрохимического механизма, когда обе электрохимические реакции происходят непосредственно на одном и том же или соседних местах поверхности. [c.371]

Вместе с тем, поскольку электродные реакции протекают на границе электрод — раствор (или расплав), представляет интерес вопрос о работе выхода электронов из металла в раствор (или расплав) при заданном электродном потенциале. За пределами двойного слоя потенциал в любой точке раствора (или расплава) одинаков, следовательно, одинаков и электрохимический потенциал электрона. Поэтому работа выхода электрона в раствор (или расплав) электролита при заданном электродном потенциале не зависит от природы металла. Этот вывод нашел прямое экспериментальное подтверждение в опытах по фотоэмиссии электронов из металла в раствор электролита, а также в опытах по катодной генерации сольватированных электронов в апротонных растворителях. На рис. VIII.24 представлены катодные поляризационные кривые в гексаметилфосфортриамиде на различных металлах (Л, И. Кришталик, Н. М. Алпатова). Нижняя группа прямых характеризует зависящее от природы металла катодное выделение водорода в подкисленных растворах солей. Верхняя прямая отвечает процессу генерации сольватированных электронов на различных катодах. Практическое совпадение прямых для разных металлов демонстрирует независимость работы выхода электронов из металла в раствор от природы металла. [c.240]

Н. В. Николаевой-Федорович, Л. И. Кришталика и других. По этой теории адсодбция ПАВ меняет величину адсорбционнрго потенциала что вызывает изменение концентрации ионов в двойном электри- [c.376]

Исследования, проведенные Лифатовой, Кришталиком и др. [64—66], показали, что протекаемость свежей асбестовой диафрагмы после ее формирования увеличивается с ростом давления фильтрации только в пределах изменения давления от О до примерно 300 мм жидкостного столба. При дальнейшем повышении давления протекаемость практически более не растет. [c.47]

В современных конструкциях электролизеров с твердым катодом как в нашей стране, так и за рубежом применя19т практически только осажденную диафрагму. Технология ее получения и свойства диафрагмы исследованы 3. И. Лифатовой, Л. И. Кришталиком и др. Осажденная диафрагма наносится непосредственно на катод при просасывании пульпы асбестового волокна в соляно-щелочном растворе через поверхность катода, представляющую собой металлическую сетку, на которую откладываются асбестовые волокна. Такой способ образования диафрагмы позволяет применять конструкции катодов с очень развитой и сложной по конфигурации поверхностью. Схема установки для осаждения диафрагмы приведена на рис. 2-9. [c.52]

Кришталик Л И, Меликова Г Л., Калинина Е Г, ЖПХ, 34, № 7, 1537 (1961) [c.121]

Согласно терминологии Кришталика [229], такой электродный процесс (а=0) может быть классифицирован как безактиваци-онный. [c.81]