Диффузионная кинетика катодная поляризационная крива

Рис. 97. Катодная поляризационная кривая, выражающая электрохимическую и диффузионную кинетику.

Поляризационные диаграммы, отображающие кинетику общего (кривая АА), анодного (кривая ВВ) и катодного (кривая ВБ) процессов на поверхности образца показаны на рис. 15. Кривая А А представляет собой регистрируемую гальваностатическую поляризационную диаграмму образца Фсо— его стационарный потенциал. В силу диффузионного ограничения катодной реакции кривая ББ зависимости г = (ф) на некотором интервале между равновесными потенциалами катодной и анодной реакции близка к прямой линии / = /пр. Отсюда участок экспериментального графика ГГ может рассматриваться как результат параллельного переноса влево на расстояние / р участка ВВ графика зависимости 1 = /а (ф). Выполним обратный перенос, т. е. перенесем начало отсчета плотности тока из точки О в точку 0 . Предполагаем, что участок ГГ кривой АА отображает кинетику анодного процесса на поверхности металла образца, тождественную кинетике металла на поверхности стальной трубы, которая будет уложена в грунт в данном месте, если линию ДД рассматривать как ось потенциалов. Построим частную катодную поляризационную диаграмму металла на поверхности трубы и ее зеркальное отражение относительно новой оси ф. Очевидно, на отмеченном выше интервале эта диаграмма (кривая КК) будет близка к линии РГ, параллельной ДД и отстоящей [c.84]

Из табл. 2 следует, что параметры контактного обмена при максимальной его скорости определяются для первого типа кинетики постоянными Тафеля частных поляризационных кривых, для второго—величинами предельных токов электродных реакций, а для третьего типа — постоянными Тафеля и предельным диффузионным током катодного процесса. [c.144]

При сравнительно небольшой катодной поляризации процесс подчиняется электрохимической кинетике. При очень большой поляризации господствует кинетика диффузионная. В определенных условиях совершается переход от одного типа кинетики к другому (смешанная кинетика). Представляет интерес найти такое уравнение, которое описывало бы весь ход поляризационной кривой от электрохимической до диффузионной кинетики, включая и область предельного тока. [c.449]

С пассивированием поверхности электрода, очевидно, связаны таки<0 характерные особенности кинетики выделения меди из цианистых электролитов. К таким особенностям следует отнести своеобразный характер полученных осциллограмм (см. рис. 5, стр. 35), значительный наклон участка II (см. рис. 6, стр. 37) поляризационной кривой, соответствующего предельному току, и наблюдаемую в определенных условиях слол ную зависимость катодной поляризации от плотности тока. Как видно из приведенных на рис. 6 данных, в ультразвуковом поле па ветви III кривой отчетливо проявляются два дополнительных участка. Все пять ветвей поляризационной кривой проявляются также при повышении температуры электролита и вращения катода. Измерением выходов металла по току определено, что первые три ветви обусловлены только процессом выделения металла, а ветвь V характеризует совместное выделение металла и водорода. Следовательно, горизонтальные ветви II и IV соответствуют предельным токам выделения одного и того же металла. Измерения, проведенные температурно-кинетическим методом и при помощи вращающегося электрода, показали, что второй предельный ток, так же как и первый, имеет диффузионную природу. [c.55]

Повышение скорости вращения электрода ведет к увеличению кажущейся энергии активации Е в связи с ростом доли химической поляризации в лимитирующей стадии, и при определенном числе оборотов (характерном для каждого данного потенциала поляризации) величина Е остается постоянной. Такой переход в область электрохимической кинетики для анодного процесса совершается значительно быстрее, чем для катодного. Отсюда можно сделать вывод, что процесс перемешивания в гораздо меньшей степени влияет на скорость анодного процесса, чем на скорость катодного процесса. Такое же заключение можно сделать и из рассмотрения поляризационных кривых, представленных в работе 37 . Таким образом, чем выше потенциал поляризации, тем более высокие скорости вращения электрода необходимы для устранения диффузионных ограничений. [c.199]

Судя по характеру катодных поляризационных кривых, на которых имеется четкий предельный ток диффузионной природы (рис. 6), предшествующая химическая реакция (10) протекает в щелочном растворе обратимо и практически не влияет на кинетику собственно электрохимической реакции, которая определяет скорость суммарного процесса не толь ко при анодной, но и при катодной поляризации. Нестационарные иотенциостатические катодные кривые ток — время [c.46]

Для проверки такого предположения исследовалось контактное выделение меди на железе из сернокислых растворов. Сопоставление частных поляризационных кривых с зависимостью компромиссного потенциала от времени для различных концентраций Си504-5Н20 (рис. 4,5) показало, что при содержании соли до 20 г/л процесс проходит с катодным диффузионным контролем. Скорость осаждения меди постоянна во времени и равна предельной диффузионной плотности тока. В более концентрированных растворах такая кинетика наблюдается лишь в некоторый начальный период, тем более короткий, чем выше Со. [c.151]

Коррозионный потенциал в щели лежит в пределах О,1-0,2 В и близок к потенциалу в деаэрированнсш растворе.Разблагоражива-ние потенциала коррозии в щели связано с облегчением кинетики электрохимических реакций. На рисунке наблвдается смещение поляризационной кривой 2 в сторону отрицательных потенциалов и повышение величины предельного диффузионного анодного и катодного тока. Так как концентрация кислорода в щели быстро понижается до 0,07 ыг/л [5], повышение эффективности катодного процесса связано, вероятно, с участием в нем катодной деполяризации титанил-ионов [б]. Растворимость титанил-ионов на несколько порядков выше чем кислорода й при накоплении их в ограниченном объеме раствора в щели они могут поддерживать гораздо большие плотности тока катодной деполяризации. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология