Изобарный в произвольном процессе

Рие. 76 Изменение изобарного потенциала в произвольном процессе. [c.222]

Представим себе систему с произвольным числом фаз при некоторых заданных значениях температуры и давления. Согласно принципу равновесия Гиббса условием равновесия в данном случае является выполнение условия (1Х.10), т. е. для всякого возможного в этой системе процесса, совместимого с постоянством температуры, давления и числа молей компонентов, изменение изобарноизотермического потенциала должно быть либо больше нуля, либо равно нулю. Рассмотрим процесс перехода некоторого числа молей кпх действительного компонента из первой фазы во вторую. При этом количество данного компонента в первой фазе уменьшится, а во второй— увеличится на одну и ту же величину йщ. Суммарное изменение изобарно-изотермического потенциала, которое согласно принципу равновесия (IX.10) должно быть больще или равно нулю, запишется таким образом [c.204]

При этом для произвольных условий процесса изменение изобарноизотермического потенциала во всей системе равно алгебраической сумме изменений изобарно-изотермических потенциалов всех подсистем (компонентов) системы [c.69]

Изменения изобарно-изотермического потенциала системы при проведении процесса в произвольных и стандартных условиях [c.69]

Химические потенциалы атомов или ионов в дефектном кристалле легко получить из выражений для химических потенциалов дефектов. Рассмотрим, например, ион электроположительного компонента М кристалла МХ с произвольным целочисленным зарядом (в случае незаряженного атома 5м = 0 по классической ионной модели равно валентности этого компонента Хт). По определению, химический потенциал рассматриваемого иона равен изменению изобарного потенциала кристалла при добавлении в него одного иона. Ион может быть введен в кристалл двумя способами или внедрен в междуузлие, или размещен в узле, заполнив существовавшую там вакансию. При первом процессе изменение изобарного потенциала соответствует появлению междуузельного дефекта и равно его химическому потенциалу, при втором процессе — исчезновению вакансии и равно ее химическому потенциалу со знаком минус. Таким образом, химический потенциал иона М + равен [c.69]

Выше мы использовали только стандартную величину изменения изобарно-изотермического потенциала и именно эту величину связывали с константой равновесия. Константа равновесия не зависит от концентраций в каких бы произвольных соотношениях не брались или исходные вещества, или конечные, или их смеси. При данной температуре всегда устанавливается одна и та же константа. Изменение же изобарно-изотермического потенциала в реакции зависит от относительных количеств веществ, взятых для осуществления химического процесса. Величина изменения изобарно-изотермического потенциала реакции [c.92]

По мере увеличения разности значений AZ для возможных реакций это заключение будет терять свою силу. С другой стороны, при ДZ < О реакция не всегда идет в данном направлении. Может случиться, что переход исходных веществ в какие-либо другие продукты будет связан с еще большим уменьшением изобарного потенциала иначе говоря, превращение продуктов первой реакции в продукты второй будет само, произвольным. Поэтому, когда ДZ < О, то система защищена лишь от перехода в исходное состояние. Если, несмотря на рост изобарного потенциала, реакция все же происходит, значит наряду с ней протекает какая-либо другая или другие реакции убыль изобарного потенциала перекрывает его увеличение для рассматриваемой реакции, вследствие чего суммарный процесс связан с уменьшением изобарного потенциала . [c.483]

Вернемся к условиям равновесия, выражая их через изменения характеристических функций. Рассмотрим только одну из них — изобарный потенциал, так как все рассуждения и выводы являются вполне аналогичными для всех функций. бГрного потенцнала °в Пусть кривая (рис. 76) представляет произвольном процессе, зависимость изобарного потенциала от каких-то изменений в условиях существования системы. Общее условие равновесия, определяемое соотношением dG = 0, соблюдается во всех точках максимума и минимума, как показано горизонтальными касательными на рисунке. Различие между ними определяется значением второй производной, которая должна быть положительной в точках минимума (d G > 0) и отрицательной — в точках максимума (d G<.0). [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология