Комплекс активированный разрыхленный

Теплота активации данного процесса (14,3 ккал) не намного меньше теплоты активации некаталитического процесса (16 ккал). Поэтому большее (в сотни раз) ускорение реакции в присутствии ионов Си (МНз)2 Ь можно отнести главным образом за счет роста энтропии при образовании активированного комплекса. Связи в этом комплексе ослаблены, разрыхлены по сравнению с прочными связями в исходном аммиакате, что соответствует росту энтропии. Простые ионы меди не могут давать аналогичный комплекс с ионами НОГ прежде всего потому, что в щелочной среде образуется гидрат окиси меди, а в нейтральной среде перекись водорода находится в виде молекул, притяжение которых ионами Си + мало. Цианистый комплекс меди также не может служить катализатором анион Си (СМ)4 отталкивает ион НОГ и образование переходного состояния потребовало бы большой энергии активации кроме того, связь Сц2+ —СМ очень прочна и слабо разрыхляется поэтому увеличения энтропии при образовании комплекса с ионами НОГ не произошло бы. [c.81]

Эта же причина порождает и так называемый активационный барьер при химических реакциях. Пусть исходные вещества АВ и СВ образуют продукты реакции АС и ВВ АВ+ СВ->АС + ВВ. Система проходит при этом через состояние так называемого активированного комплекса АВСО, в котором старые связи разрыхлены, а новые намечаются. При тесном сближении молекул, нужном для образования активированного комплекса, должны быть преодолены силы отталкивания между молекулами и преобразованы молекулярные орбитали. Поэтому состояние активированного комплекса — состояние с энергией, высокой по сравнению с энергией исходных веществ. Это — состояние на вершине потенциальной кривой, описывающей переход исходных веществ в продукты (рис. 54). [c.141]

Г. и д. к. проводят в жидкой и паровой фазах однако в связи с тем, что Д. идет при более высоких темп-рах, ео осуществляют преим. в паровой фазе. Необходимой стадией Г. и д. к. является адсорбция водорода на поверхности катализатора. В условиях Г, молекулярный водород активируется, т. к, силы, связывающие его с поверхностью катализатора, разрыхляют связь Н—Н (иногда до образования протона Н , адсорбированного на поверхности) аналогичной деформации подвергается и гидрируемая молекула. Адсорбированный водород, гидрируемая молекула и поверхностные атомы катализатора образуют активированный комплекс (см. Переходное состояние), превращающийся в продукты реакции, десорбирующиеся с поверхности катализатора. При Д. реагирующая молекула непосредственно образует активированный комплекс с катализатором, распадающийся на продукт Д. и водород, затем десорбируемые с поверхности. Т. о. при Г. и Д. строение-активированного комплекса при одинаковом углеродном скелете молекул веществ, подвергаемых этим реакциям, одно и то же, что и обусловливает часто-наблюдаемую их обратиысють. Обозначая через К атомы поверхности катализатора и точечным пунктиром связь с ними атомов реагирующих молекул, активированный комплекс и его распад можно схематически изобразить след, образом [c.454]