Конфигурации установление

Следовательно, все конфигурации, установленные на основани этого правила, являются абсолютными конфигурациями. [c.152]

Углеродные атомы в соединении I, помеченные звездочкой, асимметричны, и возможно, таким образом, существование 2, т. е. 16 оптически активных форм. Все они известны некоторые встречаются в природе, а другие были получены синтетическим путем. Проблема определения строения глюкозы как одного из шестнадцати возможных изомеров была разрешена Э. Фишером в конце XIX века. Конфигурации, установленные им для каждого из асимметрических атомов углерода от Сг до Сд показаны в проекционной формуле II [c.546]

На необходимость соблюдения осторожности при интерпретации результатов поляризационных исследований указывали в недавней работе Фрейзер и Прайс [59]. Они установили, что момент перехода для карбонильного валентного колебания, обусловливающего полосу поглощения амид-1, смещен от направления связи СО вследствие взаимодействия с колебанием С — N и соответствующего орбитального эффекта. Они вычислили дихроизм ориентированного полипептида, в котором цепочки имеют конфигурацию, установленную Полингом и Корей [60] (3,7-спираль), и показали, что если допустить отклонение момента перехода СО на 20° по направлению к N0, то величина дихроизма окажется очень близкой к полученной экспериментально [54J. Поэтому возражения против наличия 3,7-спирали, основанные на данных поляризационных исследований [61], не являются убедительными. [c.329]

Корреляция между удерживанием растворенного вещества и его конфигурацией (установление абсолютной конфигурации) [c.81]

При изучении а-диастереомеров соединения (36), являющегося производным пирролидона, было показано [30], что конфигурации, определяемые с помощью констант спин-спинового взаимодействия /(Нз,4) не совпадают с конфигурациями, установленными на основе данных рентгеноструктурного анализа в связи с этим необходима осторожность при использовании констант спин-спинового взаимодействия в спектрах ПМР для определения конфигурации. [c.373]

Опыт показывает, что в большинстве случаев обтекания даже плоских конфигураций, установленных под нулевым углом атаки, в том числе и двугранного угла, обеспечить в эксперименте полностью безградиентный в продольном направлении характер течения на исследуемой поверхности проблематично. Однако, используя хвостовые закрылки 3, удается в значительной степени сократить области неблагоприятного и благоприятного градиентов давления вблизи передней кромки модели. В комплексе со слабым наклоном поверхности можно обеспечить близкое к нулевому значение a p /ax на значительной по длине части модели (рис. 2.4). Сами исследования пристенного течения следует выполнять в области, достаточно удаленной вниз по потоку от передней кромки угла, где память пограничного слоя на воздействие градиентного поля течения утрачена. Многие из проводившихся при a p/ax — О экспериментов (см., например, [76, 77]) выполнены именно при указанных условиях. Рассмотрим кратко методику измерения основных характеристик турбулентного течения при проведении подобных экспериментов. [c.84]

Е2"Механизмы, аналогичные обсуждавшимся в этом разделе, предлагались иногда и для реакций алкильных комплексов, имеющих (1-электроны [15, 25]. И хотя конфигурация атома углерода иногда сохраняется, известны также случаи ее обращения (рис. 8.3). Факт инверсии конфигурации установлен [c.428]

В заключение необходимо отметить, что установленные закономерности позволяют при конструировании машин, в зависимости от поставленных задач, целенаправленно выбирать или изменять параметры колеблюш,ейся системы для достижения определенного эффекта. Например, при проектировании центробежных машин с быстровра-ш,ающимися роторами предпочтительны гибкие валы это определяет выбор типа опор, схемы расположения ротора по отношению к ним и т. п. Следует, однако, иметь в виду, что при расчете критических скоростей приходится схематизировать реальные конструкции пренебрегать в отдельных случаях массой каких-либо элементов, заменять конические участки валов ступенчатыми, детали сложных конфигураций, установленные па валах, представлять в виде комбинации простых тел. Не всегда удается учесть податливость опор и несу-ш,их конструкций, трение в опорах. Все это вносит погрешности в расчет критических скоростей. [c.81]

Следует заметить, что только атомы С-1 и С-5 сохраняют свою асимметрию, тогда как атомы С-2, С-З и С-4 теряют асимметрию. Таким образом, можно предсказать, что все а-метилпиранозиды ряда В дают один и тот же диальдегид (I), тогда как р-метилпиранозиды ряда В приведут к аналогичному альдегиду, но с обращенной конфигурацией при С-1. Это предсказание было проверено экспериментальным путем, причем подтвердились конфигурации, установленные методом метилирования. [c.223]

Решение Фишера приписать ряду природного ( + )-глицеринового-альдегида -конфигурацию было произвольным. Только через шестьдесят лет, когда был разработан метод рентгеноструктурного анализа, удалось установить, что соединения фишеровского 1)-ряда действительно обладают приписанной им конфигурацией (Бийво, 1951). Сделанный Фишером выбор оказался правильным, и таким образом, конфигурации, установленные относительно Л-глицеринового альдегида,, теперь являются абсолютными конфигурациями. [c.94]

Существует и более простой рентгеновский метод, который применяется в том случае, когда в лиганде содержится асимметрический атом с известной абсолютной конфигурацией. С помощью обычной методики находят относительные конфигурации всех источников асимметрии если в системе имеется центр с известной конфигурацией, установленной другим путем, то по этому центру можно определить абсолютную конфигурацию всего комплекса. Таким способом были исследованы [25, 26] комплексы, изображенные на рис. 2 и 3. Преимущество данного метода состоит в том, что для очень многих молекул органических веществ абсолютная конфигурация уже надежно установлена [ 18 [методами классической стереохимии в сочетании с абсолютным методом Бейвута, благодаря чему известно большое число молекул, которые можно применить в качестве стандартных систем с известной конфигурацией. Среди них многие важные лиганды, такие, как оксикислоты, 1,2-диамины, а-амино-кислоты и пептиды. Можно ожидать, что использование подобных веществ (с асимметрическим атомом углерода) в качестве внутреннего стандарта позволит значительно расширить область применения указанного метода. [c.154]

Сегодня с помощью определений конфигураций, проведенных по рентгеноструктурному варианту метода Фредга, можно подтвердить конфигурации, установленные для соединений I — XI (табл. 18), используя некоторые очень простые доводы. Так, рассмотрим еле- [c.119]

Если сравнить имеющиеся немногочисленные данные но температурной зависимости стереоспецифичности, то можно отметить, что, как правило, АН и А 8 изменяются симбатно, реакции протекают выше изосиецифической температуры и температура реакции определяет, какой из этих факторов преобладает. Это в конечном счете и определяет величину и знак стереоспецифичности. Общая применимость этой закономерности имела бы важные следствия для интерпретации стерического протекания асимметрического синтеза и, в частности, основанного на нем метода Прелога установления конфигураций. Установление конфигурационных корреляций можно считать тогда достаточно надежным, если наблюдаемая стереоспецифичность, определенная при одной температуре, достаточно велика или определен ее температурный ход, а оптическое вращение измерено в широком интервале длин волн. [c.224]

В таблице 5 приведены известные природные и синтетические кислоты и указаны их свойства, источники получения и конфигурации (установленные или вероятные) у атомов углерода, соединенных с гидроксильными группами. Ббльшую часть приведенных в таблице соединений составляют оксихолановые кислоты. В большинстве природных желчных кислот одна гидроксильная группа находится при Сд, а другие занимают положения 7 или 12. [c.111]

Долгое время не существовало метода для определения абсолютной, или реальной, конфигурации асимметрических атомов оптически активной молекулы. Картины интерференции, полученные при прохождении рентгеновских лучей через изомеры ( + ) и (—) любого вещества, тождественны. Однако если произвести фазовое запоздание при дифракции некоторых атомов за счет их возбуждения рентгеновскими лучами подходящей длины волны, то интенснвности дифракций, наблюдаемых у двух исследуемых антиподов, уже не тождественны и, таким образом, становится возможным их различить. В данном случае работали со смешанным тартратом натрия и рубидия ( + ), применяя линию Ка циркония, которая возбуждает атом рубидия (Ж. М. Бижвоет, 1954 г.). При этом устаиовлено, что правовращающая винная кислота обладает в действительности конфигурацией, тождественной условной конфигурации, давно применяемой в стереохимии и изображенной приведенными ниже формулами. Эта конфигурация соответствует конфигурации (4-)-глицеринового альдегида таким образом, все относительные конфигурации, установленные на основании правила Э. Фишера, соответствуют случайно реальным конфигурациям молекул (об этих важных стереохимических соотношениях см. том II, Стереохимия II ). [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология