Конфигурация относительная

При циклизации сахара возникает новый хиральный центр при атоме углерода (аномерном атоме углерода), ранее входившем в состав карбонильной группы. Две конфигурации относительно этого атома обозначаются как а- и р-конфигурации [уравнение (2-10)]. Равновесие для большинства сахаров сдвинуто в сторону образования циклических форм. Так, для глюкозы при 25 °С в воде в равновесии содержится - 0,02% свободного альдегида, 38% а-пиранозной формы, 62% р-пиранозной формы и менее 0,5% каждой из гораздо менее устойчивых фуранозных форм. Хотя полисахариды образованы, как правило,, из циклических остатков, промежуточными метаболическими соединениями являются иногда формы с открытой цепью. [c.108]

Обратите внимание на то, что в ненасыщенных жирных кислотах реализуется 1/ш-конфигурация относительно двойных связей. [c.460]

Сам факт, что тип гликозидной связи в полисахаридах является определенным (а-1,4 Р-1,6 и т. д.), указывает, что при ее образовании конфигурация относительно аномерного атома углерода стабильна (по сравнению со свободными сахарами, где циклические а- и р-формы легко превращаются одна в другую). Это дает возможность использовать систематические наименования олиго- и полисахаридов с указанием стереохимии соединения, размера колец и способа их связывания. [c.11]

В случае циклических сопряженных диенов с жесткой 5-ч с-конфигурацией относительные выходы изомерных продуктов не зависят от природы сенсибилизатора. Например, в реакции димеризации циклогекса-1,3-диена изомеры [c.171]

Сахарные звенья в полисахаридах соединяются посредством гликозидных (ацетальных) связей [уравнение (2-9)]. Уравнение (2-9) описывает образование дисахарида мальтозы из двух молекул глюкозы. Дальнейшее присоединение глюкозы в конце концов дает полимер. Символ а-1,4 означает, что в мальтозе гликозидная связь соединяет атом С-1 (аномерный атом углерода) одного сахарного кольца с атомом С-4 другого кольца, причем конфигурация относительно ано-мерного атома углерода относится к а-типу (см. следующий раздел). [c.107]

Термины цис и транс используются в номенклатуре алкенов для точного обозначения конфигурации относительно двойной связи сначала выбирают самую длинную цепь, содержащую двойную связь, и к названию этой цепи присоединяют приставку цис или транс в зависимости от цис- или т/ а с-расположения элементов цепи относительно друг друга. Ниже приведено несколько примеров. [c.297]

Изотактический полимер — это тактический полимер, у которого одинаковыми являются стереоизомерные конфигурации относительно основной цепи. [c.14]

Существует два вида диизотактических полимеров, отличающихся по стерическим конфигурациям относительно таких двух типов углеродных атомов (рис. 1.6). [c.18]

Аминокислоты, у которых конфигурация относительно атома а-угле-рода такая же, как на приведенных выше формулах, называют Ь-ами-нокислотами. Аминокислоты, являюш,иеся зеркальным отображением Ь-аминокислот, называются О-аминокислотами. Ь- и О-формы одного и того же соединения называют его энантиоморфными формами или энантиомерами. [c.71]

Сахара относят /( в-или ь-семейству в зависимости от конфигурации относительно этого атома углерода, предпоследнего в цели [c.109]

Моносахариды относятся к О- или Ь-форме в зависимости от конфигурации относительно хирального центра, наиболее удаленного от карбонильной группы (рис. 2-13). Если в молекуле сахара, ориентированной по правилу Фишера, —ОН-группа при этом атоме углерода находится справа, то сахар относят к О-семейству. Простейшим из всех хиральных сахаров является глицеральдегид. [c.109]

При присоединении цианистого водорода к карбонильной группе о-гли-церинового альдегида возникает новый асимметрический центр. Возможны две конфигурации относительно этого центра, приводящие к изомерам I и II (рис. 31.2). Конфигурации этих соединений остались неизмененными относительно исходного асимметрического углерода, и изомеры I и II различаются лишь конфигурацией относительно нового асимметрического атома углерода. Соединения 1 и II нельзя совместить друг с другом, и они не являются зеркальными изображениями поэтому они должны быть диастереомерами. [c.907]

Полимеризация окиси пропилена в присутствии некоторых металлоорганических катализаторов, как отмечалось выше, ведет к стереорегулярным полимерам. В продуктах полимеризации содержатся фракции, обладающие способностью к кристаллизации и представляющие собой изотактический полипропиленоксид, т. е. полимер, в цепи которого мономерные звенья имеют одинаковую стереохими-ческую конфигурацию. Относительная доля такого полимера в суммарном продукте широко варьируется подбором катализатора и сокатализатора, их соотношением, температурой синтеза, средой и т. п. Этп же факторы существенно влияют на другие свойства полимеров, в частности на молекулярно-массовое распределение. [c.254]

Относительная конфигурация определяет расположение заместителей у хирального центра по отношению к стандартному соединению с известной абсолютной конфигурацией. Относительная конфигурация устанавливается по правилам 0, номенклатуры. [c.199]

Присоединение в положении 1,4 для любого диена может приводить к цис- или к гране-конфигурации относительно двойной связи. Так, для полибутадиена могут быть структуры [c.172]

Сигнал 0, M. Д. Конфигурация Относительная интенсивность [c.301]

II. КОНФИГУРАЦИЯ ОТНОСИТЕЛЬНО СОСЕДНИХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ [c.531]

Энантиомеры являются именно пространственными изомерами, поскольку отличаются расположением 1рупп атомов в пространстве или, как говорят, по конфигурации относительно асимметрического атома тлерода (хпрального центра). [c.190]

Так как при циклизации сахара возникает новый хиральный центр при С-1 атоме углерода (непосредственно связан с двумя атомами кислорода, находится в центре полуацетальной группы, и его часто называют аномерным атомом углерода), то возникают две конфигурации относительно этого атома. Их обозначают как а- и р-конфигурации (1). Для водных растворов глюкозы при 25°С в равновесии содержится около 0,02% свободного альдегида, 387о а-пиранозной формы, около 62% Р-пиранозной формы и менее 0,5% относительно неустойчивых фуранозных форм. [c.10]

Хиральный центр при аномерном атоме углерода не является единственным в моносахаридах. Так, глюкоза представляет собой один из восьми возможных диастереомерных альдогексоз наиболее часто встречаются из них также манноза и галактоза (первая имеет противоположную конфигурацию относительно атома С-2, вторая — относительно С-4). Для их изображения можно использовать любые из приведенных выше типов формул, но только конформационные формулы отображают взаимное пространственное расположение групп, присоединенных к кольцу. [c.10]

Сахарные звенья в полисахаридах соединены посредством гли-козидных (ацетальных) связей. Для указания типа гликозидной связи используют символы а-1,4 Р-1,4 а-1,6 р-1,3 и т. д. Например, символ а-1,6 означает, что гликозидная связь образована между атомом С-1 (аномерным атомом углерода) одного и атомом С-6 другого сахарного кольца, причем конфигурация относительно аномерного атома углерода относится к а-типу. В ряде случаев свободные гидроксильные группы полисахаридов вовлекаются в образование дополнительных гликозидных связей, в результате чего создаются разветвленные цепи. Формирование таких цепей происходит с участием так называемых ветвящих ферментов , а элиминирование ветвей — деветвящих ферментов . [c.11]

Четыре электронные пары четверной связи Re = Re достраивают конфигурацию электронньсх пар вокруг каждого атома Re до почти квадратной антипризмы. Поэтому они обязательно должны быть расположены в шахматном порядке по отношению к обоим наборам из четырех э.тектронных пар на связях Re— i. Отсюда следует, что конфигурация относительного расположения этих наборов заслоненная [c.184]

В случае -конфигурации относительно двойной связи эла-идиновой кислоты молекулярная форма по сравнению с насыщенным аналогом (стеариновой кислоты) изменяется незначительно, в то время как 2-конфигурация ненасыщенного фрагмента олеиновой кислоты вызывает ярко выраженный изгиб молекулы. Наличие нескольких двойных связей (линолевая и арахидоновая кислоты) еще больше усложняет форму ацильной группы. Наиболее неравномерная форма наблюдается тогда, когда двойные связи распространены по всей молекуле и каждая связь С=С имеет 2-стереохимию, например триацил-глицериды. Неравномерность молекулярной формы приводит к тому, что молекулы с трудом упаковываются в трехмерную кристаллическую решетку, имеющую более низкую энергию связи и, следовательно, более низкую температуру плавления. [c.332]

Следует отметить, что молекула каучука содержит большое число двойных связей — по одной на каждое звено sHg. В природном каучуке молекулы имеют чис-конфигурацию относительно двойных связей (как показано в структурной формуле на рис. 13.1). Гуттаперча — аналогичный продукт растительного происхождения, не обладающий, однако, эластичностью каучука, состоит из таких же молекул, но эти молекулы имеют транс-конфигурацию относительно двойных связей. Такая конфигурация молекул гуттаперчи позволяет им кристаллизоваться значительно легче, чем молекулам каучука. [c.360]

Энан1Иом >ы являются им ио пространственными изомфами, поскольку отличаются расположением трупп атомов в пространстве или, как говорят, по конфигурации относительно асимметрического атома углерода (хирального центра). [c.190]

В 1956 г. Кан, Ингольд и Прелог предложили однозначный способ описания конфигурации относительно любого хирального центра [1]. Этот способ особенно полезен для тех классов соединений, для которых нет твердо установленной системы разделения на О- н Ь-конфпгурации. Четыре группы, окружающие атом углерода (или другой центральный атом), располагаются в порядке их приоритета. Приоритет каждой конкретной группы устанавливается в соответствии с набором правил, из которых наиболее важным является такое больший атомный номер ставится перед меньшим. В приведенном ниже примере, взятом для иллюстрации, приоритет групп молекулы О-аланина указан так а>Ь> >с>(1. Наивысший приоритет приписывается ЫНг-группе, в которой с центральным атомом связан атом азота. Чтобы установить конфигурацию, наблюдатель смотрит на молекулу вдоль оеи, соединяющей центральный атом с группой, имеющей низший приоритет, т. е. с группой й. В этом случае последовательность групп а, Ь, с может располагаться либо по часовой стрелке, как в нашем случае, либо против. [c.72]

Если в свободных сахарах циклические а- и р-формы легко превращаются одна в другую, то при образовании гликозидной связи конфигурация относительно аномерного атома углерода становится заморо-л<енной . Для описания гликозидной связи требуется указать эту конфигурацию и те положения, по которым соединяются кольца [см. уравнение (2-9)]. Так, лактозу можно представить как дисахарид, содержащий одно галактозное звено в р-пиранозной циклической форме. [c.112]

Итак, любые знаки О ш Ь выражают лишь конфигурацию, относительную к тому или иному опорному соединению. Между тем, поскольку теперь можно всякую относительную конфигурацию довести до абсолютной, следует условиться о таком обозначении абсолютной конфигурации, которое было бы лишено некоторой неопределенности, свойственной обозначениям В и Ь, разъясненной выше. Такой способ обозначения введен в науку Каном, Инголдом и Прелогом. Вот его сущность четыре атома, непосредственно связанных с асимметрическим, располагаются в порядке своих убывающих атомных номеров, например для СНСШг в порядке [c.387]

Наиболее изучены эти проблемы для производных 1,3-диальдегидов и 1,3-кетоальдегидов, существующих, как правило, в со-пряженной форме (Б), Так, в ряде работ рассматривается строение дииминов малондиальдегида и его а-замещенных [12,16— 31]. По мнению авторов, в неполярных апротонных растворителях диимины малондиальдегида и его а-замещенных с идентичными заместителями нри атомах азота существуют как смеси дву х равноценных иминоенаминных форм с цис-конфигурацией относительно связи С=С и син-конфигурацией относительно связи С=Ы, стабилизированных прочной хелатной внутримолекулярной водородной связью [10, 17—25, 28—31]. [c.46]

Взаи шые превращения 1Щс-форм (Б ) и (Б") путем обмена протона внутри хелатного цикла протекают очень быстро. Так, спектры ПМР этих соединений носят усредненный характер [12, 18—25, 31]. При использовании основных диполярных раствори телей устанавливается равновесие между рассмотренной выше цис-формой и полностью трансоидной формой, имеющей транс-конфигурацию относительно связи С=С, син-конфигурацию относительно связи С=Н и З Трансконформационное построение относительно частично двоесвязанных связей и С5р2-Н [c.46]

Главные структурные особенности молекулы каучука обусловлены те. 1, что изопреновые звенья в ней соединены преимущественно в положении 1,4 голова к хвосту и имеют ((//с-конфигурацию относительно двойных связей. Наряду с небольшим количеством звеньев, присоединенных в положение 1,2 и 3,4, в молекуле может быть и ряд других аномальных группировок, особенно уязвимых для кислорода, реакции которых приводят в конце концов к разрыву цепи. Такими аномальными структурами, котор1>ге были обнаружены, являются изопреновые звенья, соединенные в положении голова к голове, хвост к хвосту , боковые метиленовые группы, образовавшиеся в результате изомеризации [c.164]

Названия органических соединений (1980) -- [ c.87 ]

Хроматографическое разделение энантиомеров (1991) -- [ c.39 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.74 , c.381 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.199 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.121 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.303 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.146 , c.147 , c.235 ]

Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.266 ]

Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.251 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.310 ]

Стереохимия углеводов (1975) -- [ c.32 ]

Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.245 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.200 ]

Основы стереохимии и конформационного анализа (1974) -- [ c.32 , c.53 , c.74 ]

Химия органических лекарственных препаратов (1949) -- [ c.626 ]

Стереохимия Издание 2 (1988) -- [ c.128 , c.136 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.220 ]

Дисперсия оптического вращения и круговой дихроизм в органической химии (1970) -- [ c.142 , c.147 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.209 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.156 ]

Углеводы успехи в изучении строения и метаболизма (1968) -- [ c.14 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология