Нитрогруппа цианид

При обработке ароматических нитросоединений цианид-ионом происходит кине-замещение (см. разд. 13.3) отщепляется нитрогруппа и в молекулу вводится карбоксильная группа, причем всегда в орто- и никогда в мета- или пара-положение п() отношению к уходящей группе. Область применения этой реакции, носящей название перегруппировки Рихтера, весьма разнообразна [198]. Как и в случае других реакций нуклеофильного ароматического замещения, наилучшие результаты получаются при наличии электроноакцепторных групп в орто- и па-ра-положениях, однако выходы низкие, обычно не менее 20 % и никогда не выше 50 %, [c.39]

Аналогичным образом объясняется неспособность третичных галогенидов к замещению галогена на циано- и нитрогруппы (см. разд. 2.1.2). Важно отметить, что в этом случае цианид- и нитрит-анионы выступают как основания, отщепляя протон от атома углерода, соседнего с карбокатионным центром (Р-углеродный атом) [c.144]

При взаимодействии /г-нитропроизводных (10) или о-нитро бензонитрила (12) с цианидом щелочного металла в диметилсульфоксиде при 100—120 X наряду с замещением атома водорода на цианогруппу происходит обмен нитрогруппы на гидр- [c.410]

Поведение цианид-иона не кажется неожиданным, так как хорошая уходящая группа —NO2 активируется группой —ОМе, а амин ведет себя аномально, вступая в реакцию замещения по другому положению. Для продукта, а также с точки зрения резонансной стабилизации такая ситуация более выгодна, чем та, которая могла бы возникнуть в результате замещения нитрогруппы на аминогруппу (либо метокси- на циа-ногруппу). Поэтому предполагается, что электронодонорный или электроноакцепторный эффект входящего заместителя оказывает влияние на стадию образования продукта [2]. [c.254]

Бисмут(Ш), а не ион и т. д. Также предпочтительно называть формально отрицательно заряженные лиганды, находящиеся во внутренней сфере комплекса, не анионами (ионами), а соответствующими ацидо-группами, например цианофуппа, а не цианид-ион СН нитрогруппа, а не нитрит-ион N0 хлоролиганд, а не хлорид-ион СГ и т. д. [c.189]

Замещением нитрогруппы в 2-нитротиазоле на фтор получен 2-фтортиазол, который трудно синтезировать иными путями [42], 2-Метилсульфонилбензотиазол реагирует с алкоксидами, цианидами и карбанионами с образованием 2-замещенных [48]. [c.461]

Атом водорода замещается на цианогруппу в ароматических нитросоединениях и азагетероциклах. При действии на нитросоединения цианидов щелочных металлов цианогруппа вступает в орто-положение к нитрогруппе, которая, будучи таким образом активирована, сама может подвергаться затем нуклеофильному замещению. Так, при обработке ж-динитробензола [c.410]

При нагревании нитросоединений (14) с цианидом калия в протонодонорных растворителях (водный этанол, метилцелло-зольв и др.) атака цианид-иона в орго-положение к нитрогруппе приводит к ее элиминированию с образованием бензойных КЙСЛОТ (18) (реакция Рихтера). Выходы в реакции Рихтера невысоки, НО она имеет определенное препаративное значение, ПОЗВОЛЯЯ синтезировать карбоновые кислоты, трудно доступные иным путем. Так, кипячением раствора 2-бром-4-нитротолуола (19) с цианидом калия в водном метилцеллозольве и последующим подкислением получают с выходом около 7% 2-бром-ж-тО луиловую кислоту (20) [493, сб. 10, с. 14]. [c.411]

Следует подробнее остановиться на реакции Рихтера, поскольку в последнее время появились работы, которые важны для выяснения ее механизма. Напомним, что так называют реакцию между ароматическими нитросоединениями и цианидом калия, в результате которой элиминируется нитрогруппа, а в орто-положение по отношению к месту, где она раньше находилась, становится карбоксил. Приведем два типичных примера превращение я-бромнитробензола в и-бромбензойную кислоту и лг-бром-нитробензола в смесь о-бром- и л-бромбензойных кислот. Механизм этой реакции впервые был подробно изучен Баннетом с сотрудниками [99]. Там же приведен критический обзор старых исследований, которые имели описательный характер. [c.63]

Из ж-динитробензола нитрогруппы не вытесняются, и раньше это использовалось для удаления о- и и-динитробензолов в виде соответствующих нитрофенолятов из сырого лг-дипитробепзола нагреванием нри 80° с 1%-ным раствором едкого натра [456]. С более сильными щелочами и при более высоких температурах реагирует и ж-динитробензол, частично восстанавливаясь до азоксинроизводного в этих реакциях замещается не нитрогруппа, а водород, как описывалось в предыдущем разделе. Эта реакция, по-видимому, протекает в какой-то степени и с разбавленным раствором едкого натра и частично может быть причиной того, что при применении щелочи не достигается полной очистки. Лучшим методом является обработка сырого л-дини-тробензола сульфитом натрия, который удаляет орто- и иара-изомеры, превращая их в растворимые нитросульфонаты [457]. В реакции цианид-иона в метаноле с -динитробензолом [456] [уравнение (7а) принимают участие и другие ароматические соединения с подвижной иитрогруппой [458, 459]. [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология