Лактоны, молекулярное вращение

Известны многочисленные попытки связать величину оптической активности со структурой вещества. Так, Вант-Гоффом был сформулирован принцип оптической суперпозиции , согласно которому молекулярное вращение вещества является алгебраической суммой оптических активностей всех его асимметрических атомов. Применительно к сахарам этот принцип был модифицирован Хадсоном в форме его широко известных правил — изоротации, лактонного и амидного. [c.51]

Таким образом, изучение молекулярного вращения лактона ( или б) и исходной кислоты можно использовать для получения информации о конфигурации гидроксильной группы, которая участвует в образовании лактона. [c.274]

Ввиду того что не всегда возможно достичь первого экстремума для пептидов (он расположен при меньшей длине волны, чем для лактонов), мы решили анализировать молекулярные вращения при 227 ммк в качестве эталонных величин. С помощью сравнительно простой арифметики удалось показать, что имеются определенные закономерности во вкладах М-концевых, средних и С-концевых единиц. [c.198]

Обсуждение метода разности углов молекулярного оптического вращения было бы неполным без следующего предостережения выводы из сдвигов величин оптического вращения имеют смысл только в тех случаях, когда они основаны на уместных аналогиях. Исследования последних пятидесяти лет в этой области подтверждают справедливость такого предостережения анализ этих исследований показывает ошибочность многих работ. Интересно отметить, что значения молекулярного оптического вращения еще не утратили способности запутывать химиков два недавних исследования [119, 362], основанные на изучении изменений угла оптического вращения, сопровождающего образование лактона в ряду гибберелловой кислоты, привели к прямо противоположным выводам ( ). [c.452]

Во вторую группу хромофоров, которую можно исследовать с помощью методов дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, входят внутренне симметричные, но асимметрично возмущенные хромофоры. Типичным примером такой группы является карбонильная (например, альдегидная, кетонная, кислотная, эфирная, амидная, лактонная, лактамная и т. д.). В этом случае сам хромофор не имеет оптической активности, но если поместить его в несимметричное молекулярное окружение, то переходы в нем становятся оптически активными. Это является причиной меньшего эффекта Коттона в таких соединениях по сравнению с предыдущими примерами. [c.17]

Соотношение между оптическими свойствами альдоновых кислот и их у- эктонов описывается следующим правилом, сформулированным Хадсоном (1910) у-лактон. в 1 отором окисный цикл (как показано на условных проекционных формулах) расположен справа, более правовращающий , чем исходная кислота, а у-лактон, у которого цикл расположен слева, более левовращающий . Это правило может быть иллюстрировано сравнением молекулярных вращений D-глюко-новой и )-талоновой кислот и их "у-лактонов [c.554]

Интересно, что сами альдоновыс кислоты имеют слабое молекулярное вращение и что циклизация их з лактоны вызьшает большой сдвиг в величинах вращений таким обргзом, главным фактором, изменяющим оптическое вращение, в этой случае является геометрическое строение цикла. С нашей точки зрения, это правило может быть объяснено тем, что лактоны названных дв/х типов порождают квази-энантио-мерные отношения друг к другу, как это видно из рассмотрения моделей у-О-глюконолактона (рис. 22 а и у-О-талонолактона (рис. 22 б). [c.554]

Молекулярное вращение. ДЛ СО считается лучни1м растворителем, чем пиридин для исследования молекулярного вращения лактонов 131. [c.320]

Следует заметить, что у 5сс-лактона (VI) вес молекулы располагается в положительном секторе и поблизости от лактонного хромофора (Via и VI6). У 5р-соединений (XI) основной вес молекулы располагается значительно дальше от хромофора (EXIa и EXI6). Это различие отражается на величине молекулярного вращения у первого экстремума, которое существенно больше у 5а-, чем у 5р-соединений. [c.193]

Изолированные озониды, как правило, являются вторичными продуктами, которые образуются при впутримолекулярнсми пре-вращении первичного неустойчивого продукта молекулярного присоединения — мольозонида. Это преврангение совершенно, аналогично превращению перекисей в эфиры, лактоны или кетоноспирты, [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология