Озонирование эластомеров

Следует отметить, что подавляющее большинство исследований механизма действия антиозонантов проводили с растворами, т. е. с гомогенными системами. Следовательно, возможно, что результаты могут существенно отличаться от полученных в эксплуатационных условиях, так как на практике озон действует на поверхность резины, которая в зависимости от ряда факторов (концентрация антиозонанта, его растворимость при данной температуре, наличие воска и т. д.) может представлять собой либо эластомер с небольшим содержанием антиозонанта (при хорошей его растворимости), либо антиозонант в виде кристаллов или жидкости (иОР-88) при плохой его растворимости, либо антиозонант, растворенный в пленке инертного к озону воска. Ясно, что развитие вторичных реакций возможно, когда озон взаимодействует как с полимером, так и с антиозонантом. Если же антиозонант находится на поверхности резины, то взаимодействие такой резины с озоном сводится к озонированию чистого антиозонанта. При этом в результате реакции не обнаруживаются ни продукты озонирования эластомера, ни продукты комплексной реакции эластомера с озоном и антиозонантом [101]. [c.261]

По продуктам разложения можно судить о строении исходного эластомера. Метод озонирования был разработан Гарриесом еще в 20-е годы и успешно применен для анализа натурального и ряда синтетических каучуков. [c.203]

То, что трещршы образуются именно в растянутых эластомерах, а те же продукты в нерастянутом состоянии почти ие подвергаются растрескиванию, может быть объяснено на основании химизма основного процесса — реакции озона с двойными связями. Катбертсон и Данном [449] предположили, что в результате озонирования каучука или резины образуются свободные макрорадикалы и что в растянутых образцах эти радикалы не могут рекомбинировать. Дилмен, Симмс и Рафф [450] также связывают озонную деструкцию резины с образованием свободных радикалов, но они постулируют цеппой механизм этого процесса, инициируемый при самопроизвольном разложении озонида с образованием свободных радикалов. [c.131]

Озонируют обычно при темп-рах ниже О °С для сохранения ароматич. колец в полимере темн-ру понижают до —70° С. Полученные нерекисные продукты разлагают восстановлопием (Zn+ Hg OOH, LIAIII4 или др.), окислением и гидролизом с образованием соответствующих карбонил- и карбоксилсодержащих соединений. Озонирование применено для установления структуры эластомеров (натурального, бутадиенового, бутадиен-стирольного каучуков и др.), а также полимеров с системой сопряженных двойных связей в макро-це[ги. Так, при озонолизе натурального каучука получают левулиновый альдегид и левулиновую к-ту, что указывает на регулярное строепие полимера (в случае нерегулярного строения при озонолизе должно было бы наблюдаться образование янтарного альдегида и ацето-нилацетона). [c.70]

При низких температурах с озоном взаимодействуют лишь двойные связи С = С в алкенах, в то время как арены и алкины не реагируют не окисляются и другие группы. Поэтому озонирование пспользуют для установления строения непредельных соединений, в особенности эластомеров и природнызс. [c.369]

Таким образом, учитывая, что растрескивание резин происходит в условиях непрерывной диффузии озона и миграции антиозонанта, можно принять, что антиозонанты реагируют по крайней мере по трем направлениям непосредственно с озоном с озонидами каучука и с полимерными пероксидами с образующимися вторичными продуктами. При этом получаются полимерные соединения и происходит сшивание деструктированных при озонировании макромолекул [34]. По первому направлению может реагировать антиозонант, мигрировавший на поверхность и растворившийся в поверхностном слое эластомера, по второму и третьему — антиозонант, поступающий в поверхностные слои резины из ее объема. Защитная способность антиозонанта зависит также от его физических свойств — растворимости в каучуке и коэффициента диффузии. Обе эти характеристики довольно существенно различаются для полярных и неполярных каучуков. Так, для БНК растворимость антиозонанта 4010NA составляет 22 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, а для НК она в 10 раз меньше, тогда как коэффициент диффузии, наоборот, в НК больше, чем в БНК, примерно в 140 раз. Именно с этими различиями связывается меньшая эффективность антиозонанта в БНК, поскольку его миграция к поверхности происходит значительно медленнее, чем в НК. При большей подвижности молекул антиозонанта быстрее восполняется его расход в областях полимера, активно взаимодействующих с озоном. Действительно, прививка к полимеру антиозонанта типа П-ФДА приводит к потере его активности [76] активность N-изопропилиденанилина (ацетонанила) уменьшается с возрастанием степени полимеризации [71] активность в ряду производных П-ФДА, различающихся разветвленностью заместителей и их молекулярной массой, по-видимому, также согласуется с их способностью к диффузии [77]. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология