Натуральный каучук озонолиз

Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование бьшо применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. бьши проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [c.42]

Озонируют обычно при темп-рах ниже О °С для сохранения ароматич. колец в полимере темн-ру понижают до —70° С. Полученные нерекисные продукты разлагают восстановлопием (Zn+ Hg OOH, LIAIII4 или др.), окислением и гидролизом с образованием соответствующих карбонил- и карбоксилсодержащих соединений. Озонирование применено для установления структуры эластомеров (натурального, бутадиенового, бутадиен-стирольного каучуков и др.), а также полимеров с системой сопряженных двойных связей в макро-це[ги. Так, при озонолизе натурального каучука получают левулиновый альдегид и левулиновую к-ту, что указывает на регулярное строепие полимера (в случае нерегулярного строения при озонолизе должно было бы наблюдаться образование янтарного альдегида и ацето-нилацетона). [c.70]

Задача 8.16. Какие продукты образуются при озонолизе полибутадиена (С Н я, если полимеризация происходит а) как 1,2-присоединение и б) как 1,4-присоединение Задача 8.17. Озонолиз натурального каучука приводит в основном (90%) к соединению 0=СН— Hj— Hj— ( Hj)=0. Что вы можете сказать о строении каучука [c.261]

В химии высокомолекулярных соединений метод озонолиза впервые был использован для определения химического строения натурального каучука, а затем в течение долгого времени оставался основный методом при изучении химической структуры бутадиеновых каучуков и сополимеров бутадиена-1,3. Экспериментальные данные, полученные этим методом, позволили установить структуру основных звеньев макромолекул бутадиеновых каучуков и сополимеров бутадиена, соотношение этих звеньев и распределение их в макромолекулах каучуков, а также строение участков макромолекул, характеризующих разветвления и сшивание макромолекул. [c.22]

Установлено, что натуральный каучук (НК) представляет собой /< / 1,4-полиизопрен строго линейной структуры. Вся совокупность сведений о структуре НК получена химическими и физическими методами, но основные сведения о его химическом строении получены методом озонолиза [29,58-63]. [c.34]

Натуральный каучук, как это установлено тщательным исследованием продуктов его озонолиза, также имеет строение откр. 1-той цепи одного из следующих видов [c.16]

Гуттаперча — природный неэластичный полимер, используемый для покрытия мячей для гольфа и подводных кабелей. Она имеет такую же формулу ( gHe) , что и натуральный каучук, и превращается в тот же самый продукт при гидрировании и при озонолизе (задача 8.17, стр. 261). Используя структурные формулы, покажите наиболее вероятное различие между гуттаперчей и каучуком. [c.262]

По данным, полученным при помощи озонолиза, количество звеньев, присоединенных по связям 1,2, в полибутадиене до 20—30%, в полихлоро-прене—несколько процентов и в полиизопрене и в натуральном каучуке-весьма незначительное. Это в общем согласуется с данными, по.чученнымн недавно методом инфракрасной спектроскопии 136]. [c.202]

Исследование химич. реакций в цепях П. с. может дать ин мацию о да шв, нособе- ев щнения и распределении полимерных. последовательностей в макромолекулах. Так, провед ше я ирательной деструкции (окислительной, термической) или осуществление внутримолекулярных преврагцений в пределах последовательностей звеньев одного из компонентов при условии сохранения состава и степени полимеризации последовательностей второго компонента дает возможность выделить и исследовать раздельно привитые и основную цепи в индивидуальном виде. Напр., для разрушения последовательностей, состоящих из звеньев целлюлозы или ее производных, используют гидролиз в кислой среде, а для деструкции П. с. на основе натурального каучука или др. ненасыщенных полимеров — озонолиз, приводящий к разрыву двойных связей макромолекул (см. также Аналитическая химия). [c.102]

Если молекула сополимера содержит участки ненасыщенного полимера, например натурального каучука, тр целесообразно применять озонолиз. При этом разрушаются двойные связи ненасыщенной части молекулы сополимера, а остальная часть макромолекулы остается неизменной, если только озонолиз проводили в должных условиях. Барнард [15] применял ди-н-бутилсульфид для защиты полиметилметакрилатных боковых цепей от деструкции при озонолизе, причем озонолитическому расщеплению подвергались вначале натуральный каучук, затем ди-к-бутилсуль-фид, а затем полиметилметакрилат. Озонолиз проводили до тех пор, пока в реакцию не вступил весь каучук и часть дисульфида полиметилметакрилат на этой стадии оставался неизменным. При использовании такого метода непрореагировавший компонент (или компоненты) может быть выделен для дальнейшего исследования, например, при помощи осмометрии. Зная состав и молекулярный вес исходного сополимера, можно вычислить молекулярные веса отдельных блоков, составляющих его макромолекулу [16]. [c.317]

Пример 5. Анализ показал, что продукт имеет следующий состав 66,8% полиметилметакрилата и 33,2%натурального каучука. Избирательное экстрагирование петролейным эфиром привело к выделению 6% свободного каучука, при экстрагировании ацетоном получилось 30% свободного полиметилметакрилата. Остаток растворили в смеси бензол — ацетон (1 1) и осадили метанолом, при этом была получена одна непрерывная фракция. Подфракции, выделенные добавлением 1,4, 1,5 и, 6 объемов метанола, содержали соответственно 41,6, 42,0 и 42,3% натурального каучука (согласно определению при помощи окисления пер-бензойной кислотой [17, 18]). Среднечисловой молекулярный вес сополимера, определенный осмометрически, был равен 860 000 сополимер был йодвергнут озонолизу [15], и выделенный при этом полиметилметакрилат имел зна -ние равное 165 ООО. Из данных анализа и значения исходного сополимера следует сделать вывод, что молекулярный вес связанного полиметилметакрилата составлял 575 ООО (66,8% от 860 ООО). Поскольку озонолиз проводили в таких условиях, при которых полиметилметакрилат не деструктируется, каждая молекула сополимера должна была содержать в среднем 3,5 полиметилметакрилатных участка, которые или находились между участками каучу- [c.328]

В этих рассуждениях не учтен тот факт, что в рассматриваемом продукте содержалось 6% свободного каучука и 30% свободного полиметилметакрилата. Результаты анализа исходного продукта и данные о количестве выделенных свободных гомополимеров показывают, что сополимер содержал 42,5% натурального каучука эта цифра подтверждается и анализом подфракции. Следовательно, если бы в каждой молекуле находилось по одному поли-метилметакрилатному участку, то его молекулярный вес был бы равен 860 000X0,575=495 ООО. Найденное посл озонолиза значение молекулярного веса полиметилметакрилата (Л1 =165 ООО) указывает, что молекулы сополимера содержат в среднем по три полиметилметакрилатных участка.— Прим. перев. [c.329]

Натуральный каучук. Натуральный каучук — это смесь углеводородов эмпирического состава С Н . Каучук в высокой степени ненасыщен, и тщательное изучение озонолиза каучука не оставляет сомнения в том, что это— линв11ный полимер изопрена [СН = С(СНз)СН = СН ], в котором оставшиеся двойные связи локализованы исключительно в положениях между С-2 и С-З изопреновых единиц. Хотя изопрен и не является биологическим предшественником каучука, последний можно себе представить как продукт 1,4-присоединительной полимеризации изопрена. Получение синтетического каучука, идентичного с натуральным, впервые осуществлено в 1955 г. сн, сн, [c.577]

В натуральном каучуке и гуттаперче, содержащих около 98% звеньев в положении 1,4, имеется по меньшей мере около 90% присоединений голова — хвост, о чем можно судить но выходам левулино-вой кислоты и левулинового альдегида. Нерегулярное присоедипение почти не обнаружено. В синтетическом 1,4-г ис-полиизопрене удалось доказать наличие до 3% нерегулярных конфигураций голова — голова и, соответственно, хвост — хвост по содержанию ацетонилацетона и янтарной кислоты в продуктах озонолиза. [c.495]

Состав продуктов озонолиза показывает та1кже, что поставляющая часть звеньев С5Н8 в натуральном каучуке соединена в положении 1,4 и лишь очень немногие звенья соединяются в положении 4,4, т. е. таким образом [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология