Озонид каучука

Детальное изучение продуктов распада озонидов каучука и другие работы ряда исследователей подтверждают наличие линейной структуры молекул натурального каучука. [c.48]

Основываясь на этой структурной формуле, легко можно объяснить образование левулиновых производных. Озонид каучука должен иметь следующее строение [c.49]

Соответственно озонид каучука должен иметь следующую структуру [c.51]

ОЗОНИД каучука расщепление Н2О [c.100]

Таким образом из озонида каучука получается перекись кетоно-альдегида, а именно перекись левулинового альдегида [c.46]

Основываясь на этой структурной формуле, легко можно объяснить образование левулиновых производных. Озонид каучука [c.48]

Однако из озонида каучука можно получить одни и те же вещества (левулиновые производные) как циклической структуры, так н линейной [цепной полимер, в котором изопреновые группировки соединены так, что четвертый атом углерода каждой группировки связан с первым атомом углерода последующей группировки (полимер типа 1, 4)] [c.26]

Таким образом, образование из озонида каучука левулиновых производных еще не является доказательством линейного или циклического строения молекулы натурального каучука. Однако в случае любого линейного полимера при распаде озонида должны получаться наряду с левулиновыми производными еще и другие вещества, образующиеся из концевых групп молекулярной цепи. Гарриес не обнаружил других продуктов распада в своих опытах и высказал гипотезу о циклическом строении каучука. [c.26]

Нетрудно убедиться, что эти же вещества (левулиновая кислота и альдегид) могут получаться из озонида каучука и в том случае, если последний является цепным полимером вида [c.91]

Если образующуюся на поверхности каучука или резины окисленную озоном пленку непрерывно удалять, то реакция с озоном будет продолжаться. Так, при озонировании резин из СКН, СКС, СКБ и НК, погруженных в хлороформ (хороший растворитель озонидов каучука), происходит интенсивное образование суспензии сажи, содержавшейся в резинах, что свидетельствует о действии на них озона. [c.173]

Химикам хорошо известно, что наиболее неприятными и долго заживающими являются ожоги бромом и крепкими щелочами. Но ни этот тяжелый по последствиям взрыв, ни последующие взрывы при нагревании запаянных стеклянных трубок с ожиженными непредельными углеводородными газами при полимеризации, ни частые взрывы озонидов каучука при детонации не напугали Сергея Васильевича и не повлияли на дальнейшие эксперименты в почти неизведанной в то время и потому особенно привлекательной для него области органической химии — химии нестойких непредельных органических соединений. Между тем в науке известно немало случаев, когда исследователь-экспериментатор после серьезного несчастного случая во время опыта навсегда оставлял экспериментальную работу, а иногда и область исследования вообще. [c.30]

Первая особенность состоит в том, что определяющая роль диффузии среды в скорости взаимодействия с педеформирован-ным материалом сказывается, например, в резком влиянии толщины образца на скорость озонирования тонких (порядка 100 мк) пленок из очищенного СКБ или НК . Так, пленки очищенного НК толщиной 200 А теряли каучукоподобные свойства в течение нескольких секунд при экспозиции их в атмосфере, содержащей 0,01% озона пленки толщиной 1 мк сохраняли эластичность в тех же условиях в течение нескольких часов. Образующийся на поверхности образца окисленный слой полимера препятствует дальнейшему развитию реакции если этот слой непрерывно удалять, то интенсивная реакция с озоном будет продолжаться. Это показано при озонировании саженаиолненных резин из СКН, СКС и СКБ, погруженных в хлороформ (хороший растворитель для озонидов каучука). При этом наблюдается интенсивное образование суспензии сажи, свидетельствующее о, взаимодействии полимера с озоном. [c.298]

Одним из наиболее ранних и наиболее важных применений метода озонирования в области полимеров является выяснение основных структурных особенностей молекулы натурального каучука [25J. Гарриес показал, что основным продуктом распада озонида каучука являются левули-новый альдегид и левулиновая кислота [c.201]

Высказываются соображения, что производные п-ФДА взаимодействуют с пероксидами, образующимися при реакции каучука с озоном, что сопровождается структурированием, предотвращающим развитие трещин. В то же время имеются данные, показывающие, что, пока антиозонант (фенилизопропил-л-фенилендиамин) присутствует в системе, С = С-связи в цепи не реагирует с озоном, а продукты реакции аптиозонаита с озоном уже не способны реагировать с озонидами каучука и продуктами их распада [7, с. 265]. [c.32]

Таким образом, учитывая, что растрескивание резин происходит в условиях непрерывной диффузии озона и миграции антиозонанта, можно принять, что антиозонанты реагируют по крайней мере по трем направлениям непосредственно с озоном с озонидами каучука и с полимерными пероксидами с образующимися вторичными продуктами. При этом получаются полимерные соединения и происходит сшивание деструктированных при озонировании макромолекул [34]. По первому направлению может реагировать антиозонант, мигрировавший на поверхность и растворившийся в поверхностном слое эластомера, по второму и третьему — антиозонант, поступающий в поверхностные слои резины из ее объема. Защитная способность антиозонанта зависит также от его физических свойств — растворимости в каучуке и коэффициента диффузии. Обе эти характеристики довольно существенно различаются для полярных и неполярных каучуков. Так, для БНК растворимость антиозонанта 4010NA составляет 22 масс. ч. на 100 масс. ч. каучука, а для НК она в 10 раз меньше, тогда как коэффициент диффузии, наоборот, в НК больше, чем в БНК, примерно в 140 раз. Именно с этими различиями связывается меньшая эффективность антиозонанта в БНК, поскольку его миграция к поверхности происходит значительно медленнее, чем в НК. При большей подвижности молекул антиозонанта быстрее восполняется его расход в областях полимера, активно взаимодействующих с озоном. Действительно, прививка к полимеру антиозонанта типа П-ФДА приводит к потере его активности [76] активность N-изопропилиденанилина (ацетонанила) уменьшается с возрастанием степени полимеризации [71] активность в ряду производных П-ФДА, различающихся разветвленностью заместителей и их молекулярной массой, по-видимому, также согласуется с их способностью к диффузии [77]. [c.33]

Химическая характеристика высокомолекулярных соединений путем исследования продуктов деструкции основывается на особенностях строения полимеров. В некоторых случаях продукты распада определенного строения получаются уже при сухой перегонке, для многих полимеров деструкция протекает вплоть до образования мономеров. При облучении ультрафиолетовыми лучами и при размоле в шаровой мельнице также происходит деструкция полимеров, но большей частью только до низкомолекулярных полимеров (например, при размоле полистирола в шаровой мельнице происходит деструкция до степени полимеризации около 100). Направленная деструкция, сопровождающаяся разрывом определенных связей в макромолекуле, позволяет сделать конкретные выводы о строении полимера. Такая реакция имеет место при расщеплении озонидов каучука (см. стр. 81), а также при гидролитическом расщеплении полисахаридов (см. стр. 86, 87 и 91) и идентификации осколков макромолекул известными методами, используемыми для низкомолекулярных соединений. Исследования продуктов распада белков и нуклеиновых кислот также дали возможность сделать предварительные выводы о их строении и о строении структурных единиц (об анализе аминокислот см. стр. 97). О специфических методах ферментативного расщепления было уже упомянуто выше (см. стр. 92). Для установления строения поливинилового спирта, полученного из поливинилацетата, наряду с отсутствием янтарной кислоты в продуктах разложения (как показали Штаудингер и Штарк, см. стр. 107) решающим явился тот факт, что этот полимер не деструктируется или очень незначительно деструктируется такими реагентами, как йодная кислота, расщепляющая 1,2-гликоли (Мар-вел и Деноон). [c.182]

Преобладание в продуктах разложения озонида каучука леву-линовой кислоты, левулиноеого альдегида и пероксида левулино-вого альдегида привело Гарриеса к заключению о том, что основным элементом молекулы каучука являются изопентеновые группы (см. с. 16). [c.26]

СдНуО ) . Свойства первого продукта, так называемого озонида каучука, подробно выяснены в предыдущей главе. Второй продукт был иазван Гарриесом сксозонидом. Однако более поздние исследования ставят под сомнение существование этого соединения. [c.147]

Таким образом, чистая гутта обладает таким же элементарным составом, как и каучук. При те рмическом распаде гутты [юлучаются примерио те л<е продукты, как и при разложении каучука, в частности образуется изопрен и в большом количестве дипентен. Озониды гутты по данным Гаррйеса идентичны с озонидами каучука. Реакция с бромом протекает в соответствии с тем, что каждая С. Нв-группа содержит нормальную двойную связь. Характер спектров поглощения в ультрафиоле- [c.410]

Позднее Гарриэс определил криоскопйчески частицу озонида каучука, нашел ее отвечающей формуле СзбН дОд и отсюда заключил, / что частица каучука состоит по крайней мере из пяти частиц изопрена. При определении частицы самого каучука в растворе камфоры Пум-мер ер получил ее равной 8—10 частицам изопрена и, что интересно, показал, что выделенный из камфарного раствора каучук в бензольном растворе депрессии вовсе не дает это показывает, что частица казгчука в зависимости от растворителя может или ассоциировать, или упрощаться и диссоциировать. [c.76]

Еще более качественные полимеры получаются путем инициированной иолимеризации. При этом в качестве инициаторов можно применять обычные перекисные соединения, например перекись бария и натрия [3228], озон и озониды каучука [3229], органические перекиси, особенно перекись дпбензоила [3227—3231], соли перкислот [3229] и др. Наилучшие результаты были получены с перекисью дибензоила, в частности при комбг[ниро-ванпи ее действия с влиянием умеренной температуры (до 100°) [3229] или высокого давления [3227, 3229]. Перекисные инициаторы отлично инициируют полимеризацию в водной эмульсии при температуре 50—70° [3229— 3233]. [c.620]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология