Карбоксилсодержащие соединения

Спектрофотометрия в УФ-области спектра плохо подходит для определения этих соединений. Карбоксильная группа лишь слабо поглощает в этой области, за исключением случаев, когда в соответствующем соединении имеются ненасыщенные сопряженные связи или ароматическое ядро. В некоторых случаях ароматические карбоксилсодержащие соединения удается определить по поглощениям в области 250—280 нм. [c.122]

Наиболее важный из спектрофотометрических методов определения карбоксилсодержащих соединений основан на измерении сильного поглощения, характерного для красных комплексов железа и гидроксамовых кислот. При обработке эфиров карбоновых кислот, хлорангидридов и ангидридов карбоновых кислот гидроксиламином образуются гидроксамовые кислоты [c.122]

В тех случаях, когда каталитические и субстратные группы принадлежат одной и той же молекуле, может иметь место кардинальное увеличение реакционной способности [24, 25]. В табл. 24.1.2 проиллюстрирован эффект введения карбоксильной группы в ряд ароматических сложных эфиров. Скорости гидролиза этих соединений измеряли при очень низких концентрациях моль-л ). Присутствие карбоксилсодержащих соединений, например ацетата, в таких низких концентрациях не должно в принципе существенно влиять на скорость реакции. Очевидно, что гидролиз сложноэфирной группы катализируется соседней карбоксилатной группой (активна, как обычно, ионизованная форма). Эффективная моль-ность этой группы несомненно много выше ее истинной концентрации в растворе. Этот параметр (последняя колонка в табл. 24.1.2) является наилучшей мерой эффективности данной группы во внутримолекулярном катализе по сравнению с межмолекулярным. Эта величина равна отношению констант первого и второго порядков и имеет в силу этого размерность мольности. Она может быть определена как мольНость внешнего катализатора (в данном случае ацетата), необходимая для протекания реакции с той же скоростью, с какой она идет при наличии катализатора, встроенного в субстрат. Все эффективные мольности в табл. 24.1.2. превышают предел растворимости ацетата в воде, так что эта величина (мольность внешнего катализатора) является гипотетической. Данный параметр учитывает внутреннюю реакционную способность каталитической группы в рассматриваемой системе эффективная мольность хорошего катализатора, по-видимому, совпадает с соответствующей величиной для плохого катализатора (ср. эффективные мольности групп Me,N— и — Oj для номеров 2 и 6, а также 3 и 7, табл. 24.1.2). В связи с этим иногда более показательным параметром эффективности катализа являет- [c.465]

Более эффективно протекают реакции карбоксилсодержащих соединений с эпоксисоединениями. Сшивание [c.168]

Восстановление карбоксилсодержащих соединений комплексными гидридами металлов 484 [c.630]

Выпускаются эмульсионные клеи на основе сополимеров винилацетата с карбоксилсодержащими соединениями эти клеи обладают повышенной адгезионной способностью. [c.200]

В а,р-ненасыщенных карбонильных и карбоксильных соединениях каждый алкильный заместитель, введенный в а- и р-положе-ние вызывает сдвиг 10—12 нм, в а,р,у,б-ненасыщенных карбонильных и карбоксильных соединениях вклад а-заместителя составляет 10 нж, р-заместителя 2 нм и у- и б-заместителей 18 нж. Вклад незамещенного а,р-ненасыщенного альдегида составляет 209 нм, кетона 215 нм и кислоты или эфира 197 нм. Добавление сопряжений двойной связи к а,р-ненасыщенному кетону вызывает длинноволновый сдвиг 30 нм. При расчете полос карбонил- и карбоксилсодержащих соединений необходимо учитывать поправку на влияние растворителя. Приведенные выше инкременты даны для этанольных растворов, переход к углеводородному растворителю смещает полосу в коротковолновую сторону на 7—12 нм [47]. [c.156]

Каждый из продуктов основного направления (Б, В, Г и т. д.) и побочных (в, г, к, л и т. п.) может быть углеводородным или каким-либо кислородсодержащим свободным радикалом, а также карбинольным, карбонильным или карбоксилсодержащим соединением. В зависимости от строения эти вещества могут реагировать с кислородом, другими свободными радикалами или стабильными промежуточными продуктами. Последние, а также исходный углеводород при взаимодействии со свободными радикалами могут выступать по отношению к ним в роли доноров протонов, обрывая при этом одну цепь и генерируя новое направление процесса. Некоторые из промежуточных продуктов могут взаимодействовать с веществами, образовавшимися как на предыдущих, так и на последующих стадиях суммарного процесса. [c.34]

Метод очистки этих сточных вод заключается в отгонке ректификацией низкокипящих компонентов (объем дистиллята от 3 до 6 %) с последующей коагуляцией частиц сополимера карбоксилсодержащими соединениями при рП 3 [37, с. 38—43], нейтрализацией и сбросом на биологические очистные сооружения. Биологическая доочистка локального стока после физико-химической очистки обеспечивает снижение ХПК до 70 мг О л и полное удаление таких органических веществ, как этанол, ацетат натрия, винилацетат. [c.41]

В присутствии кислорода свободные радикалы К окисляются до КОз. Для выяснения дальнейших их превращений были изучены изменения интенсивности полос поглощения валентных колебаний СО карбонилсодержащих соединений в области 1700 — 1750 см и ИК-спектрах пленок ПКА, облученных в кислороде. Аналитическим путем изучали накопление перекисных и карбоксилсодержащих соединений . Было также исследовано [c.368]

Накопление перекисей (рис. 6), карбонил-и карбоксилсодержащих соединений (рис. 4 и 5) происходит до интегральных доз около 9 10 эв/г (при мощности дозы 0,4 10 эв/г мин) и около 1,5—2,0 10 эв/г (при мощности дозы 0,6 1№ эв/з х У. мин). Выше этих доз наблюдается резкое уменьшение количества [c.369]

При малых интегральных дозах образующиеся радикалы RO2 параллельными путями превращаются в перекисные, карбонил- и карбоксилсодержащие соединения. При дальнейшем повышении доз вследствие вторичных процессов наблюдается преимущественное образование карбонилсодержащих соединений. N, N -ди-р-нафтил-п-фенилендиамин тормозит радиационное окисление полимера. [c.371]

Окисление по функциональным группам представляет не только теоретический, но и больщой практический интерес. Так, при окислении первичных и вторичных спиртов в зависимости от условий могут быть получены соответствующие карбонил- и карбоксилсодержащие соединения и гидропероксид водорода, окисление альдегидов и некоторых сложных эфиров приводит к образованию карбоновых кислот (в основном эти процессы предназначены для получения уксусной кислоты). Окисление первичных аминов приводит к образованию оксимов, что имеет важное значение для промышленности синтетических волокон. [c.204]

В табл. 2.6 приводятся данные о содержании карбонилсодержащих соединений в смоле и летучих продуктах, а карбоксилсодержащих соединений — только в смоле. С увеличением В/ВА выход карбонилсодержащих соединений вначале возрастает, а затем уменьшается. Максимальный выход этих веществ наблюдается при добавлении к целлюлозе 4,2 7о В/ВА. Карбонилсодержащие соединения образуются не непосредственно из целлюлозы, а в результате распада вторичных продуктов (компонентов смолы). Выход кислот в зависимости от содержания В/ВА также проходит через максимум, но он значительно меньше, чем выход карбонилсодержащих соединений. [c.54]

Совершенно очевидно, что альдегиды, кетоны и карбоксилсодержащие соединения нельзя идентифицировать только по положению полосы погло щения карбонильной группы С=0, которая входит во все эти молекулы. Кроме полосы поглощения, характерной для группы С = 0, каждая другая функцио- [c.229]

На основании этих результатов можно сделать вывод, что при введении карбоксилсодержащих соединений в оптимальном соотношении [c.177]

II. КАРБОКСИЛСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ (КИСЛОТЫ) [c.703]

Карбоксилсодержащие соединения (кислоты) [c.704]

Перевод карбоксилсодержащих соединений в ангидридную форму составляет химическую основу активации жирных кислот, аминокислот, желчных кислот, необходимой для участия их в последующих превращениях. При этом в состав образующихся ангидридов со стороны АТФ может входить либо остаток фосфорной кислоты (ацилфосфаты), либо остаток АМФ (замещенные ацилфосфаты — ациладенилаты). [c.450]

Эти классы соединений объединяет способность превращаться в сложные эфиры при реакции с карбоксилсодержащими соединениями. Реакции карбоксильных групп с гидроксильными протекают довольно медленно. Для их ускорения применяют катализаторы (например, ортофосфорную кислоту для вулканизации латекса карбоксилатного бутадиен-стирольного сополимера эти-ленгликолем [78]) или превращают карбоксильные группы в более реакционноспособные производные (ангидридные или галогенангидридные). [c.168]

Изучены при УДВ реакции хитозана с карбоксилсодержащими соединениями стеариновой, щавелевой, малоновой и янтарной кислотами, а также ангидридами дикарбоновых кислот (фтале-вым, малеиновым и янтарным) [45-46], приводящих к образованию соответствующих аммонийных солей. В случае использования двухосновных кислот образование солей протекает как внутримо-лекулярно с образованием циклических продуктов, так и межмоле-кулярно с образованием сшитых структур. В малой степени наблюдается образование полиациламидов. Наибольшей модифицирующей активностью обладал малеиновый ангидрид. Взаимодействие хитозана с малеиновым ангидридом в условиях УДВ протекает количественно, начиная с 20 °С, при этом характерно образование гелеподобных растворов в кислых водных средах. [c.279]

В табл. 48 приве 1,ены отиосггтельиые скорости для некотор. лх реакций карбоксилсодержащих соединений илн пх прог.лвод-ных. В колонках 1 н II показана зависимость скорости омь[ле- [c.258]

Озонируют обычно при темп-рах ниже О °С для сохранения ароматич. колец в полимере темн-ру понижают до —70° С. Полученные нерекисные продукты разлагают восстановлопием (Zn+ Hg OOH, LIAIII4 или др.), окислением и гидролизом с образованием соответствующих карбонил- и карбоксилсодержащих соединений. Озонирование применено для установления структуры эластомеров (натурального, бутадиенового, бутадиен-стирольного каучуков и др.), а также полимеров с системой сопряженных двойных связей в макро-це[ги. Так, при озонолизе натурального каучука получают левулиновый альдегид и левулиновую к-ту, что указывает на регулярное строепие полимера (в случае нерегулярного строения при озонолизе должно было бы наблюдаться образование янтарного альдегида и ацето-нилацетона). [c.70]

Ценным методом получения карбоксилсодержащих соединений является электрохимическое карбалкоксилирование, т. е. введение в молекулу органического вещества этерифицированной карбоксильной группы. Эту реакцию можно осуществить на аноде при электролизе раствора частично нейтрализованного щелочью моноэфира дикарбоновой кислоты в присутствии акцептора, способного захватывать образовавшиеся в результате электрохимического окисления и элиминирования СО2 карбалкоксиалкильные радикалы [c.28]

Полимеры, содержащие свободные карбоксильные группы в боковой цепи, получаемые, например, путем сополимеризации бутадиена, акрилонитрила, стирола или других мономеров с ненасыщенными карбоксилсодержащими соединениями (метакриловый, фумаровын и др.), также легко сшиваются окисями многовалентных металлов или другими полифункциональными соединениями (диаминами) [840-844]. [c.312]

Для определения следов карбоксилсодержащих соединений используют нитро- и фторпроизводные, например, по реакции с пентафторбензилбромидом [14] [c.296]

Нагакура и Танака [50—52] рассмотрели переход в такие возбужденные состояния с точки зрения теории МО. Основываясь на представлениях о спектре с переносом заряда между молекулами (см. раздел 9-8), они положили в основу своей трактовки идею о внутримолекулярном переносе заряда. Авторам удалось рассчитать энергии перехода и интенсивности полос поглощения для некоторых нитро- и карбоксилсодержащих соединений. Вычисленные значения находятся в хорошем согласии с опытными данными. [c.220]

Основные исследования были выполнены на примере монокар-боновых кислот, главным образом, укс, сной кислоты. Это объясняется тем, что анодная конденсация при электролизе растворов уксусной кислоты или ее солей в наименьшей степени осложнена протеканием побочных процессов, в результате которых в растворе и на поверхности электрода возникают продукты, искажающие результаты физико-химических измерений. Рядом исследователей показано, что результаты изучения кинетики и механизма анодных процессов при электролизе уксусной кислоты или ее солей могут быть без большой погрешности распространены на более сложные случаи анодной конденсации карбоксилсодержащих соединений. [c.375]

Образование карбоксилсодержащих соединений-4-трихлорметилбен-зойной кислоты, терефталевой кислоты и ее монохлорангидрида можно объяснить тем, что скорость гидролиза соединений с СОС1-группой в соединения с СООН-группой значительно превьппает скорость гидролиза соединений с трихлорметильной группой. [c.98]

Дальнейшее превращение карбоксилсодержащих соединений в дихлорангидрид терефталевой кислоты может идти различными путями. В результате перегруппировки 4-трихлорметилбензойной кислоты, протекающей при нагревании под влиянием каталитического действия хлорида железа [c.98]

Водно-эмульсионные клеи могут быть получены также на основе сополимеров винилацетата с винилхлоридом, акриловыми и метакриловыми эфирами, а также с эфирами малеиновой и фумаровой кислот. Повышенной адгезией к различным материалам отличаются клеи на основе сополимеров винилацетата с карбоксилсодержащими соединениями. В качестве примера можно привести дисперсии, а также растворы сополимеров винилацетата с небольшими количествами акриловой, метакрило-вой, малеиновой, итаконовой и кротоновой кислот. Сополимеры винилацетата, имеющие карбоксильные группы, содержат 1,5— 3% летучих веществ, вязкость водных растворов при 55%-ной концентрации составляет 0,2—1,6 Па-с, а при 60%-ной концентрации 0,7—7,8 Па-с. Они могут длительно храниться, их удобно транспортировать. [c.75]

Исследование реакций окисления двуокисью азота низкомолекулярных модельных соединений (изопропиловый спирт, этиленгликоль, пропандиол-1,2 и метилглюкознд) показало что при действии N264 на эти соединения наряду с образованием карбоксилсодержащих соединений образуются и карбонильные соединения. Высказанное в работе предположение о механизме реакции не исключает возможности образования на промежуточной стадии наряду с нитратами и нитритов целлюлозы. [c.207]

Сополимеризация акрилатов и метакрилатов с теми или иными мономерами позволяет сильно разнообразить свойства покрытий. Так, например, введение в состав мономеров небольшого количества (5—7%) карбоксилсодержащего соединения — метакриловой, акриловой и других органических кислот сильно повышает полярность сополимера и соответственно адгезию покрытия. Наличие небольшого количества карбоксильных групп, кроме того, обеспечивает, при горячей сушке в присутствии гидроксилсодержащего пленкообразующего возможность получения покрытия с редкосетчатой структурой, обладающей повыщенной прочностью и бензостойкостью. Добавление в состав мономеров акриламида и метакриламида способствует повышению твердости пленок, но увеличивает вязкость растворов и снижает таким образом содержание сухого остатка в растворах рабочей вязкости. [c.262]

Для оценки состава продуктов окисления важно также учитывать возможность изомеризации образующихся свободных ра-дикалов . Получающиеся при разрывах С—С-связей углеродного скелета продукты окисления содержат гидроксильные, эфирные, карбонильные и карбоксильные группы. При диспропорци-онировании, изомеризации и распаде гидроперекисей в числе прочих продуктов образуются гидроксил-, карбонил- и карбоксилсодержащие соединения различного молекулярного веса . 229 В качестве примера разложения низкомолекулярного модельного вещества, протекающего с разрывом С—С-связей и изомеризацией образующихся радикалов, можно провести деструкцию 1,3-диметилциклопентана, который содержит реакционноспособную СН-группу218.2 1. Образующийся из одной молекулы исходного продукта карбонилсодержащий радикал [c.94]

Рас. 4. Изменение содержания концевых групп N118 1, 2) и карбоксилсодержащих соединений 3, 4 при радиационном окислении пленки ПКА в зависимости от дозы облучения при мощностях дозы [c.368]

При нагревании карбамида со спиртами и гликолями начиная от бутилового и выше, получают уретаны и диуретаны, которые могут служить исходным сырьем для синтеза карбамидных смол. Таким же способом можно получить аллофанаты. Реакция может быть ускорена добавлением солей металлов, например ацетата алюминия, хлорида цинка и других, а также ионов водорода. Получение амидов путем нагревания карбамида с соответствующими карбоксилсодержащими соединениями менее интересно, так как [c.17]

Разработана схема очистки сточных вод, содержащих поливиниловый спирт или сольвары, основанный на способности последних образовывать в кислой среде нерастворимые комплексы с полимерными карбоксилсодержащими соединениями (поликоагулянтами). [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология