Каучук озонирование

Натуральный каучук и гуттаперча являются пространственными изомерами полиизопрена. Их строение доказано методом озонирования, рентгенографическими исследованиями и подтверждается образованием изопрена при сухой перегонке. Натуральный каучук имеет следующее строение (1( с-форма) [c.324]

Взаимное расположение звеньев в макромолекуле бутадиенового каучука может быть определено методом озонирования. При расщеплении озонида структуры 1,4 должны образоваться янтарная кислота и янтарный альдегид [c.322]

Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование бьшо применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. бьши проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [c.42]

Химик А. Бушарда в 1879 г. установил возможность превращения изопрена в каучукоподобный материал полимеризацией в присутствии соляной кислоты. Русский химик И. Кондаков в 1900 г. получил гомолог изопрена 2,3-диметил-1,3-бутадиен и доказал возможность получения из него каучукоподобного материала. Из этого вещества в Германии во время первой мировой войны стали изготовлять так называемый метилкаучук. Однако из-за низких технологических свойств и высокой стоимости к концу войны производство метилкаучука в Германии было прекращено. Во второй половине XIX века русские химики А. Бутлеров, А. Фаворский,-М. Кучеров, Н. Мариуца, Б. Бызов и другие начали работы по синтезу соединений с двойными и тройными связями, пригодных для получения синтетического каучука (СК), близкого по свойствам к натуральному. Для этого нужно было установить структуру НК. В 1924 г. немецкий химик Т. Штаудингер озонированием НК получил озонид С оН1бОб и установил, что молекула НК состоит из изопентено-вых (метилбутеновых) групп [c.6]

Однако методом озонирования (разновидность окислительной деструкции) было доказано, что в действительности макромолекула каучука имеет форму открытой цепи. При этом в результате разложения полученного озонида натурального каучука были выделены и идентифицированы следующие продукты (в процентах от массы каучука) [c.10]

Напишите формулу фрагмента молекулы бутадиенового каучука и уравнения реакций его озонирования- и последующего гидролиза озонида. [c.39]

Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности н в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямо титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования (работа V. 2). В отличие от ранее применяемых методов (с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты. [c.78]

Основу современных представлений о строении каучука заложил К. Гарриес в работах, выполненных в 1905—1912 гг. Он воспользовался методом озонирования, который с тех пор был взят на вооружение химиками при исследовании непредельных соединений. Если на этиленовый углеводород подействовать озоном, то через стадию неустойчивого озонида можно добиться разрыва двойной связи, причем по месту разрыва присоединяются атомы кислорода. Рассмотрим эту реакцию сначала на примере 2-метилбутена-2 [c.320]

Натуральные корковые пробки используют для закупоривания бутылей или при сборке аппаратуры. Раньше, когда шлифы и соединения из полимерных материалов еш,е не получили распространения, корковые пробки применяли в качестве соединительных муфт в тех случаях, когда нельзя было использовать каучук (например, в приборах для озонирования). Из прессованной корковой крошки изготовляют подставки для круглодонных колб. Мелкая корковая крошка служит прекрасным теплоизоляционным материалом. [c.36]

Начало исследованиям микроструктуры синтетических каучуков было положено С. В. Лебедевым, впервые применившим для этой цели метод озонирования. Этот метод и в настоящее время успешно применяется для исследования таких элементов микроструктуры, как содержание 1,2-, 3,4- и 1,4-звеньев и порядок чередования различных звеньев в цепях [6, 7]. Однако наиболее плодотворными для исследования микроструктуры являются физические методы, такие как ИК-спектроскопия [8], ЯМР-спектроскопия [c.20]

Второй путь состоит в озонировании, скажем некондиционного, синтетического каучука в присутствии низкомолекулярных соединений с функциональными группами [94. [c.129]

Результаты определения непредельности каучука СКН-18 озонированием [c.89]

Для выяснения структуры молекул каучука был использован метод озонирования. Озоп присоединяется к каучуку по месту двойной связи с образованием озонидов. Для озонидов характерно наличие следующей функциональной группы [c.48]

Озонирование бутилкаучука показало, что изопреновые звенья в молекулах каучука расположены изолированно друг от друга в положении 1,4, так как среди продуктов распада озонида не обнаружены ни янтарная кислота, ни левулиновые производные, отсутствуют также муравьиная кислота и муравьиный альдегид. В соответствии с этим бутилкаучук должен иметь следующую структуру [c.54]

Рис. 6,2. Изменение характеристической вязкости 5%-ых растворов каучуков в процессе озонирования 1 - бутилкаучук 2 - хлорбутилкаучук (тетрагидрофуран, 298 К)

Таким образом, при озонировании обнаруживается повторяющийся одинаковый фрагмент структуры макромолекулы каучука. [c.301]

Гуттаперча добывается из растений, произрастающих в Индонезии она содержится и в нашем бересклете. Гуттаперча применяется в кабельной промышленности. Состав ее, химические свойства, продукты озонирования — те же, что и у каучука, откуда следует, что и строение ее то же. Как показывают рентгеноструктурные исследования, эти [c.301]

Озонирование воздуха в результате разрядов статического электричества при вращении металлических поверхностей валков и роторов оборудования, применяемого при пластикации, увеличивает скорость деструкции каучука. При пластикации натурального каучука, кроме того, происходит механическое разрушение глобул вследствие многократных деформаций сжатия и сдвига. [c.12]

Озонирование используют также при обработке диеновых каучуков и их сополимеров с целью получения бифункциональных олигомеров. [c.364]

Для дальнейшей проверки правильности высказанного предположения о характере влияния влаги на озонное растрескивание были поставлены опыты по озонированию в воде резин из разных каучуков, в том числе и резин с гидрофобизованной поверхностью. Если считать, что вода оказывает физическое действие на процесс, естественно было ожидать, что замедляющее действие влаги проявится более сильно в воде (табл. 14), чем в ее парах (см. рис. 151, [c.280]

Как будет показано в последующих главах, исследование процессов деструкции в химии полимеров играет важную роль как метод изучения строения полимеров. Выше указывалось, что исследование строения целлюлозы и каучука послужило стимулом для развития работ в области деструкции полимеров. Среди наиболее известных последующих работ можно упомянуть работы Марвела с сотрудниками. В этих работах, в частности, было показано, что во многих полимерах присоединение происходит по типу голова к хвосту (гл. 6). Другим важным примером таких работ является определение положения двойных связей в ненасыщенных полимерах методом озонирования с последующим разложением полученных озонидов и идентификацией полученных продуктов (гл. 5). Совсем недавно было осуществлено гидролитическое отщепление от молекулы поливинилацетата боковых цепей, содержащихся в этом полимере в небольших количествах, что позволило установить их происхождение и механизм образования (гл. 3). [c.10]

Озонирование впервые применил английский ученый Гаррцес для установления структуры натурального каучука. По методу, предложенному Гарриесом, полимер растворяют в хлороформе и [c.243]

Кипящая вода легко расщепляет их с образованием перекиси водорода и альдегида нли кетона или же соответсгвующих последним перекисей или кислот. Эта реакция была использована для определения структуры сложных ненасыщенных органических соединений, например каучука или гуттаперчи, так как по характеру продуктов расщепления можно судить о положении двойной связи в молекуле. Озонирование с успехом применяется также для синтеза труднополучаемых органических соединений. Образование озонидов происходит количественно. Озониды расщепляются также ледяной уксусной кислотой, спиртом или щелочью, причем обычно образуются те же продукты, что и нри расщеплении водой. [c.374]

По кривым скорости озонирования определяют количество озоиа, присоединенного к каучуку. Проводят аналогичным образом озонирование чистого хлороформа и делают поправку в расчетах. По навеске каучука вычисляют количество озона, которое должно присоединиться к каучуку [c.89]

По окончании суш1ки берут навеску каучука около 0,05 г, по- мешают ее в плоскодоиную колбу на 25 мл и заливают 10 мл н-пентана. Через колбу пропускают в течение 10 мин инертный газ, после чего ее плотно закрывают пробкой и оставляют в темноте до полного растворения каучука. Содержимое колбы периодически перемешивают. Полученный раствор используют при озонировании. Срок его хранения не должен превышать 2 сут. Оставшийся каучук сохраняют в запаянной ампуле в атмосфере инертного газа. [c.99]

При озонировании каучука К. Гарриес получил левулиновый альдегид СН СОСНХНХНО, что свидетельствует о линейной формуле каучука с изопреном в качестве мономерного звена сн, СН , сн, [c.320]

Можно указать еще на недавние исследования по изучению строения полимеров хлоропрена путем их озонирования. 0 ю-ниду каучука приписынается структзфа [c.377]

Рассмотрим пример использования метода озонирования для установления структуры натурального каучука (НК). Основными продуктами (90 %) разложения НК являются левулиновый альдегид и ле-вулиновая кислота. Их образование указывает на то, что основным повторяющимся звеном являются изопреновые фрагменты, соединенные последовательно в 1,4-положении. Кроме этих продуктов, при реакции каучука с озоном выделяются незначительные количества уксусной кислоты и ацетальдегида (2%), муравьиной кислоты и углекислого газа (1-2%), метилглиоксаля (0,4%). Образование этих продуктов дает информацию о природе концевых групп типа [c.43]

Обычный иодортутноацетатный метод определения двойных связей в бутилкаучуке не пригоден в данном случае, так как обычный фактор пересчета, рассчитанный на три связи иод—олефин, нельзя применять к галогенированнсму полимеру [3, 4]. Однако если все же этот метод используют, следует учитывать, что результаты определения числа двойных связей в хлорированном бутилкаучуке получаются заниженными на 50% по сравнению с анализом нехлори-рованного каучука. Нельзя использовать и метод озонирования, описанный в [7]. Наличие атома галогена замедляет реакцию озонирования, так что для полного разрыва двойных связей требуется около 16 час [3, 4]. Имеется и другое осложнение. Для простоты в уравнении реакции показано образование одного только продукта, в то время как возможно получение и других структур точный состав полимера не известен. Согласно спектральным данным, возможно присутствие структур типа [c.83]

При озонировании каучука (Гарриес) получается в качестве един-ствевпого продукта левулииовый альдегид, что можно представить схематически так [c.301]

Гераниол содержится как главная составная часть в эфирном масле листьев герани (откуда добывается) и обусловливает его запах. Содержится он также в розовом масле. При озонировании образует левулино-вый альдегид (как и каучук, см. стр. 301), ацетон и гликолевый альдегид, чем и доказывается его строение. Линалоол пахнет ландышем и используется в парфюмерной промышленности сам по себе и ввиде сложных эфиров (линалоолацетат). Находится он в лавандовом, бергамотовом и кориандровом эфирных маслах. Может быть получен из гераниола аллильной перегруппировкой (стр. 307). [c.313]

Клебанский А.Л., применив метод озонирования для изучения строения цепи полихлоропренового каучука, установил, что макромолекулы его практически полностью построены из 1,4-звеньев. Метод озонирования позволяет определять до 1% участков нерегулярного присоединения 1,4-звеньев по типу "голова к голове" и "хвост к хвосту" в каучуке СКИ-3, а также количество 1,2-звеньев в ка> чуке СКД. [c.43]

Озои, являясь очень реакционноспособным веществом, вступает в химическое воздействие со многими компонентами резины, особенно активно—с двойными связями молекулы каучука. По данным Фармера , можно было ожидать, что связи С—S также сильно разрушаются озоном, однако в работе Барнарда показано, что скорость озонирования органических сульфидов на 2— [c.259]

Усиление межмолекулярного взаимодействия у полярных каучуков (СКН-26, наирит) по сравнению с неполярными (НК, СКБ) приводит к тому, что значения Ь при озонировании резин из полярных каучуков больше (0,82 и 0,76), чем для резин из НК и СКБ (0,35 и 0,33). Такое же увеличение 6 имеет место при переходе от СКН-26 к СКН-40 (0,80 и 1,20), так же как это наблюдается и при статической усталости peзин . При действии на ре-, зины агрессивной среды на величину константы 6 влияют те же факторы, что и прн статической усталости. Помимо этого, однако, проявляется и специфическое влияние некоторых из них. Так, при агрессивных воздействиях может проявиться специфическая роль наполнителей, действующих в двух направлениях [c.291]

Первая особенность состоит в том, что определяющая роль диффузии среды в скорости взаимодействия с педеформирован-ным материалом сказывается, например, в резком влиянии толщины образца на скорость озонирования тонких (порядка 100 мк) пленок из очищенного СКБ или НК . Так, пленки очищенного НК толщиной 200 А теряли каучукоподобные свойства в течение нескольких секунд при экспозиции их в атмосфере, содержащей 0,01% озона пленки толщиной 1 мк сохраняли эластичность в тех же условиях в течение нескольких часов. Образующийся на поверхности образца окисленный слой полимера препятствует дальнейшему развитию реакции если этот слой непрерывно удалять, то интенсивная реакция с озоном будет продолжаться. Это показано при озонировании саженаиолненных резин из СКН, СКС и СКБ, погруженных в хлороформ (хороший растворитель для озонидов каучука). При этом наблюдается интенсивное образование суспензии сажи, свидетельствующее о, взаимодействии полимера с озоном. [c.298]

В работе Мацуда и Танака получены следующие значения энергии активации озонирования каучуков, найденные по падению вязкости [c.350]

Несомненно, что действие озона сопровождается окислительными процессами цепного характера, протекающими, как известно, прн действии озона на углеводороды, в том числе на алнфати-ческие" % а также на СКБ . Окислительные процессы, сопро-вол<дающиеся деструкцией, должны ускорять растрескивание они играют значительную роль и при действии озона на технические резины Иногда окислительные процессы при озонировании в значительной степени ингибируются теми противостари-телями, которыми стабилизован каучук, и, следовательно, ими можно пренебречь. Об этом может свидетельствовать очень низкое значение энергии активации озонирования НК и СКС-30. По-видимому, при действии озона на резины из полихлоропрена окислительные процессы также играют некоторую роль, с чем может быть и связано сравнительно большое (8—10 ккал/моль) значение энергии активации озонного растрескивания этих резин. На определенную роль окислительных процессов при озонном растрескивании и на их специфику в напряженных резинах оказывает влияние также то обстоятельство, что эти процессы, развивающиеся при химической релаксации, утомлении и, возможно, при озонном растрескивании, заметно тормозятся во всех этих случаях производными л.-фенилендиамина, в частности противо-старителямп 4010 и 4010 В связи с этим высказывается [c.375]

Предполагается, что производные п-фенилендиамина всту- 1ают во взаимодействие с перекисями, образуюищмися при реакции каучука с озоном, что сопровождается структурированием, предотвращающим развитие трещин . В последнее время это предположение получило экспериментальное развитие. В продуктах озонирования модели цас-полибутадиена (2-бутена) и модели полиизопрена (2,6-диметил-2,6-октадиена ) в отсутствие [c.375]

Одним из наиболее ранних и наиболее важных применений метода озонирования в области полимеров является выяснение основных структурных особенностей молекулы натурального каучука [25J. Гарриес показал, что основным продуктом распада озонида каучука являются левули-новый альдегид и левулиновая кислота [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология