Реакции эластомеров

Каучуки можно модифицировать при помощи химических реакций эластомеров, например, присоединением меркаптанов к диеновым каучукам, которые рассматривались выше в разделе аддукт-каучуки. Значительный интерес, в частности применительно к модифицированию натурального каучука, представляют и другие химические реакции. [c.214]

По мере реакции эластомер превращается в жесткий кожеподобный материал, очевидно, потому, что как амидные, так и карбоксильные группы более полярны, чем нитрильные, и в большей мере ассоциируют с образованием полярных кластеров. Устойчивости ассоциатов способствует образование межмолекулярных водородных связей между взаимодействующими группами. В случае щелочного гидролиза в результате реакции образуются ионизированные карбоксильные (солевые) группы, ассоциаты которых подобны ассоциатам, возникающим при обработке карбоксилатных каучуков щелочами. Вместе с тем в отличие от металлооксидных вулканизатов карбоксилатного каучука полного растворения вулканизата при набухании в растворителе с полярной добавкой не происходит. Это означает, что помимо гидролиза (до карбоксильной группы) протекают другие реакции, приводящие к образованию стойких к гидролизу химических сшивок. Примером может служить реакция имидизации [c.172]

При вулканизации в присутствии кислорода (свободный нагрев, особенно в горячем воздухе) помимо чисто термической реверсии, перевулканизации или циклизации приходится считаться еще с реакциями эластомеров с кислородом. Процесс старения в присутствии кислорода начинается с поглощения кислорода. Последний или связывается вулканизатом, или в результате реакций окисления вновь выделяется в виде двуокиси углерода, воды плп других низкомолекулярных продуктов окисления. [c.38]

Еще большие осложнения наблюдаются при проведении реакций эластомеров в массе. Характер процесса и состав продуктов в этом случае могут сильно зависеть от диффузионных параметров реагентов, от эффектов клетки . Кроме того, следует учитывать влияние возможной кристаллизуемости образцов, сильно зависящей иногда от незначительного нарушения регулярности микроструктуры, от способа приготовления и обработки образцов и т. д. [c.44]

Реакции эластомеров с некоторыми другими непредельными соединениями, приводящие к сшиванию и образованию привитых сополимеров, рассматриваются в гл. 1 и 4. [c.66]

ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ ЭЛАСТОМЕРОВ [c.135]

В принципе химические реакции эластомеров не отличаются от реакций соответствующих ннзкомолекулярных органических соединений. Однако большой размер и длина макромолекул, их [c.135]

Химические реакции эластомеров с низкомолекулярными соединениями, приводящие к ряду нежелательных структурных изменений (переход части 1,4-структуры в транс-, 4-, образова- [c.141]

В приведенном обзоре освещены далеко не все экспериментально установленные химические реакции эластомеров. Некоторые из них мало изучены, и механизм их неясен. [c.205]

Изучение химических превращений эластомеров приобретает все более важное значение. Помимо исследования химизма протекающих реакций необходимо обращать внимание на кинетические и топохимические особенности реакций низкомолекулярных веществ в эластомерной матрице, взаимодействия модифицированных макромолекул друг с другом и с неизмененными макромолекулами в массе эластомеров, исследование поверхностных реакций и их отличий от реакций в массе, влияние диффузионных явлений на скорость и характер химических реакций эластомеров и др. Изложенное указывает на высокую динамичность учения о химических превращениях эластомеров, которое открывает широкие возможности улучшения качества резиновых изделий на основе существующих типов синтетических каучуков. [c.206]

Следует отметить, что подавляющее большинство исследований механизма действия антиозонантов проводили с растворами, т. е. с гомогенными системами. Следовательно, возможно, что результаты могут существенно отличаться от полученных в эксплуатационных условиях, так как на практике озон действует на поверхность резины, которая в зависимости от ряда факторов (концентрация антиозонанта, его растворимость при данной температуре, наличие воска и т. д.) может представлять собой либо эластомер с небольшим содержанием антиозонанта (при хорошей его растворимости), либо антиозонант в виде кристаллов или жидкости (иОР-88) при плохой его растворимости, либо антиозонант, растворенный в пленке инертного к озону воска. Ясно, что развитие вторичных реакций возможно, когда озон взаимодействует как с полимером, так и с антиозонантом. Если же антиозонант находится на поверхности резины, то взаимодействие такой резины с озоном сводится к озонированию чистого антиозонанта. При этом в результате реакции не обнаруживаются ни продукты озонирования эластомера, ни продукты комплексной реакции эластомера с озоном и антиозонантом [101]. [c.261]

На основе описанной модели модули наполненных резин при больших удлинениях будут в значительной мере обусловливаться сильно растянутыми цепями, закрепленными между частицами наполнителя. Отсюда следует, что модуль вулканизатов при большом удлинении должен заметно уменьшаться из-за разрушения этих цепей или их связей с наполнителем, в частности, при повышении температуры выше точки диссоциации связей наполнитель — каучук. (При проведении этих экспериментов необходимо учитывать любую медленную вязко-упругую реакцию эластомера, которая бы содействовала уменьшению модуля при высоких температурах.) [c.28]

Взаимодействие наполнителей с эластомерами в зависимости от физического состояния полимера можно исследовать при помощи адсорбции полимера из раствора, адсорбции полимера из твердой фазы или изучения свойств наполненных вулканизатов. Помимо этого для демонстрации вероятности некоторых реакций эластомеров с наполнителями довольно успешно использовались модельные системы. [c.124]

Понимание микро- и макроструктуры полимеров — еще один ключ к успешной разработке смесей для шин. Подобные данные относятся непосредственно к вязко-упругой реакции эластомера. Температура стеклования, упомянутая выше, — следующий ключевой момент этот параметр, как и совместимость полимеров, особенно важны. [c.168]

ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ ЭЛАСТОМЕРОВ ПОД ДЕЙСТВИЕМ НАПРЯЖЕНИЙ [c.74]

Реакцию эластомера на напряжение или деформацию достаточно точно можно воспроизвести лишь с помопцью модели, состояш вй из сложного набора механических элементов (пружин и демпферов). Данная теория, однако, использует модифицированную модель Максвелла, в которой и Е представляют соответственно малый и большой модули материала, находящегося в стеклообразном состоянии, а вязкость т предполагается постоянной. Результирующая деформация растяжения б, (О может быть выражена следующим образом [c.188]

Тепловое движение всей молекулы полимера (микроброунов-ское движение) вследствие ее высокой молекулярной массы крайне ограничено. Непосредственные столкновения реагирующих центров молекулы осуществляются в результате микроброуновско-го движения отдельных сегментов молекулярных цепей. Можно было бы ожидать, что реакции эластомеров должны протекать с меньшей скоростью, чем реакции их низкомолекулярных аналогов, при одинаковых объемных концентрациях. Однако обычно этого не наблюдается. Очевидно, скорость движения сегментов-полимера компенсируется увеличением времени пребывания активных центров в клетке реакционного пространства. Эффект клетки заметно отражается на кинетике и направлении радикальных процессов. Так, концентрация свободных радикалов, образующихся при распаде дисульфидов в среде эластомера, на два порядка выше концентрации таких радикалов, образующихся при распаде чистого дисульфида. Хотя скорость химических реакций полимеров мало чувствительна к изменению молекулярной массы в широком диапазоне, она зависит от гибкости молекулярных цепей и плотности их упаковки. [c.141]

Реакция эластомеров с л-нитрозоаминами протекает по нитро-зогруппе согласно схеме, приведенной на с. 162. В процессе тер-моокислитсльного старения эффективиость защитного действия присоединенного к цепи л-нитрозодифениламина не уступает низкомолекулярному антиоксиданту. Однако защитное действие последнего после экстракции резины снижается почти в 4 раза, в то время как защитное действие фиксированных антиоксидантов после экстракции в ряде случаев даже повышается. Использование фиР5сированных на цепях антиоксидантов в вулканизатах цис-по-лиизопрена способствует восстановлению подвергшихся деструкции активных цепей сетки и повышению износостойкости полимера. [c.361]

При изучении механической активации химических реакций эластомеров, протекающих при интенсивных механических воздействиях в сравнительно небольшие отрезки времени, для интерпретации экспериментальных данных необходимо использовать структурную модель эластомера. Использование структурной модели - совокупности доменов, соединенных проходными цепями, - позволяет установить локализацию перенапряжений при деформировании эластомера в первую очередь и в наибольшей степени деформируются проходные цепи [85, 86Ц. Коэффициент концентрации перенапряжений чрезвычайно зависит от молекулярной подвижности полимерных цепей [87] при переходе от жесткоцепных полимеров к эластомерам коэффициент концентрации перенапряжений снижается от тысячи до нескольких единиц, т. е. в случае эластомеров эффект перенапряжений отдельных связей играет не стопь значительную, определяюшую роль, как в случае жесткоцепных полимеров. К тому же, наличие лабильных поперечных (полисульфидных) связей и связей -каучук - наполнитель приводит к тому, что возникающие перенапряжения легко "рассасываются путем [c.79]