Погашения молярный коэффициент стерический

Одним из наиболее очевидных требований для использования реагента в аналитических методах является чувствительность реакции. Для выполнения этого требования в случае реакций, протекающих с изменением цвета, необходимо, чтобы в молекуле образующегося комплекса или в исходном реагенте содержались хромофорные группы, которые характеризуются переходами с молярными коэффициентами погашения, лежащими в пределах 10 — 10 л/(моль-см). Такие хромофорные группы имеются у -я- и я-хромофоров. Применение комплексов с d-я-хромофорами ограничивается переходными элементами, в частности теми из них, которые могут существовать в двух степенях окисления, отличающихся друг от друга на один электрон. Для элементов первого большого периода можно привести следующие типичные примеры комплексы кобальта(П1) с ПАН, а также комплексы железа (II) и меди (Г) с 2,2 -дипиридилом и 1,10-фенантролином и их производными. При исследовании комплексов железа (И) с этими реагентами было установлено, что введение заместителей в положения 6 и 6 молекулы дипиридила и в положения 2 и 9 молекулы фенантролина создает стерические препятствия при образовании комплекса. Вследствие этого расстояние между центральным ионом и лигандом увеличивается и соответствующая полоса переноса заряда исчезает. Введение заместителей в иные положения сказывается только на растворимости образующихся комплексов. [c.83]

Введение заместителей в положения, вызываюш,ие стерические затруднения при комплексообразовании, как в азо-, так и в диазосоставляющие, резко уменьшает молярный коэффициент погашения, например, для соединений Со(П) с ПАР и его производными 1322] [c.91]

Среди органических реагентов широко известны пирокатехин, 8-оксихинолин, роданин, тиороданин и др. В определенных условиях эти реагенты селективно взаимодействуют с различными ионами и поэтому используются в аналитической химии этих элементов. Недостатком некоторых реагентов по отношению к отдельным ионам является ступенчатость комплексообразования, одновременное суш,ествование в растворе нескольких комплексов различного состава, наличие максимума светопоглощения, используемого для фотометрического определения элемента, в коротковолновой области спектра. Использование арилазогруппы как аналитико-ак-тивной в большинстве случаев должно исключать ступенчатость комплексообразования из-за стерических препятствий, сдвигать максимум светопоглощения в длинноволновую область, увеличивать устойчивость комплексов и молярные коэффициенты погашения. Например, комплексы галлия и алюминия с пирокатехином бесцветны. 4 (2-Тиазолилазо)пирокатехин имеет максимум светопоглощения при 430 нм, его соединение с алюминием — при 520 нм (е = 2,3-10 ), с галлием— при 530 нм (г = 2,9-10 ) [305]. Рода-нин-(5-азо-1)-2-окси-3-сульфо-5-хлорбензол в 2 раза чувствительнее (е = 10°) на платину(П), чем известный до настоящего времени самый чувствительный реагент на платину — я-нитрозодиметил-анилин [43]. Соединения вольфрама с пирокатехином имеют е = = (6н-7)-10 и максимум светопоглощения при 295 нм, а соединение вольфрама с 4-фенил-5-бензоилтиазолилазопирокатехином имеет е = 7,1-10 и максимум светопоглощения при 540 нм [262]. В табл. 27 представлены основные типы азосоединений данного класса и указаны ионы, с которыми реагенты взаимодействуют. [c.80]

Синтезированы 40 новых анилов хинолин-2-альдегида и 4-фенилхинолин-2-альдегида, которые образуют окрашенные комплексы с ионами одновалентной меди в интервале pH 5,5—6,5. Состав комплексов 1 2. Свойства окрашенных Си-комплексов зависят от характера и места заместителя в бензольном кольце анила и пиридиновом кольце хинолина. Коэффициент молярного поглощения возрастает при введении фенильного остатка в четвертое положение хинолинового кольца и электронодонорных заместителей в пара-положение бензольного кольца анила. Наибольший эффект достигается при совместном присутствии фенильной и диметиламиногруппы. Электроноакцепторные заместители снижают коэффициент молярного погашения комплексов с Си+-ионами. Введение заместителей в орто-положение к азометиновому мостику нарушает комплексообразование вследствие стерических препятствий, возникающих при установлении связи азот — металл. Специфичность и высокая чувствительность делает новые реагенты перспективными для фотометрического определения меди. [c.396]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология