Реакционноспособная метиленовая группа

Далее, они легко конденсируются с соединениями, содержащими реакционноспособные метиленовые группы, образуя при этом алкокси-метиленовые производные [c.274]

Отметим, что метиленовая группа, содержащая атомы водорода, обладающие кислыми свойствами, и подобная метиленовой группе ацетоуксусного эфира, называется иногда активной или реакционноспособной метиленовой группой. [c.170]

Примерами реакций этого типа являются альдольная конденсация (см. Альдольное присоединение), а также многочисленные случаи присоединения веществ с реакционноспособной метиленовой группой к активированной двойной углерод-углеродной связи в присутствии оснований (реакция МИХАЭЛЯ) [c.243]

Нитрилы с менее реакционноспособной метиленовой группой (бензил-цианид, цианацетамид, динитрил янтарной кислоты) в эту реакцию не вступают [522]. [c.129]

А. Михаэль открыл реакцию нуклеофильного присоединения веществ с реакционноспособной метиленовой группой к активированной связи С=С в присутствии оснований, [c.655]

XII. РЕАКЦИОННОСПОСОБНАЯ МЕТИЛЕНОВАЯ ГРУППА [c.45]

Нуклеофильное присоединение веществ с реакционноспособной метиленовой группой к активированной С = С-связи в присутствии оснований [c.283]

Катализаторы основного характера могут действовать как на альдегидный компонент, так и на компонент, имеющий реакционноспособную метиленовую группу. Первой точки зрения придерживался ряд химиков, открывших реакции конденсации (Кновенагель, Кляйзен). Так, Кновенагель [59 считал, что при конденсации альдегидов с малоновым, ацетоуксусным, циануксусным эфирами вначале происходит присоединение органического основания по альдегидной группе. Такая точка зрения возникла в результате выделения соединений типа [c.223]

Восстановители превращают бензил и бензоин в дезоксибензоии Сг.Н.-.СНаСОСбН,-, (т. пл. 60°). В молекуле последнего имеется реакционноспособная метиленовая группа (положение между карбонильной группой и фенильным остатком), которая мо -кст быть алкилирована с помощью иодистого алкила и щелочи [c.637]

Для выяснения строения котарнина существенно также то, что он дает реакции, характерные для альдегидов. Так, он образует оксим, вступает в реакции конденсации с соединениями, имеющими реакционноспособные метиленовые группы, а также реагирует с ацетоном с отщеплением воды. Эти свойства вместе с доказанным строением апофилле-новон и котарновой кислот оставляют для котарнина возможность лишь двух таутомерных форм (а) и (б) [c.1098]

При алкилировании реакционноспособных метиленовых групп (см. стр. 265), а также в реакциях ацетилена в присутствии сильного основания (например, NaNH2 в жидком NHз) и в реакциях с участием реактива Гриньяра в качестве нуклеофила действует карбанион или источник отрицательного атома углерода [c.113]

Среди методов получения циклобутанов наиболее предпочтитель ны внутримолекулярное алкилирование 1,3-дигалогеналканами соедине ний с реакционноспособной метиленовой группой [например, малоно вый эфир -> диэтиловый эфир циклобутандикарбоновой-1,1 кислоть (Л-5)], а также [2 + 2]-циклоприсоединение олефиновых компонентов Последнее включает фотохимическую димеризацию олефинов [7] (как внутримолекулярный процесс представляет интерес для синтеза каркасных соединений, например Л-15в), присоединение кетенов к олефинам с образованием циклобутанонов (например, Л-816), циклоприсоединение электроноизбыточных олефинов [енамин (Л-216), кетенацеталь, инамин] к диэфиру ацетилендикарбоновой кислоты и родственным субстратам [8]. [c.272]

Реакциями конденсации триазинона Ц) с фурфуролом и с бензальдегидом получены 5-фурфурилиден- и 5-бензилиден-4-фенил-1,2,4-триазиноны-6 (37,38). Исходя из строения триазинона, можно предположить, что водород в положении -5 триазинового кольца будет обладать повышенной активностью вследствие электроноакцепторного действия атома азота с одной стороны и группы С=0 с другой. При действии альдегидов на соединения с реакционноспособными метиленовыми группами, активированными действием подобных заместителей, происходят процессы, аналогичные альдольной конденсации, продукты которой легко теряют воду с образованием ненасыщенных соединений. В качестве конденсирующих средств необходимо [c.15]

При этом реакционноспособная метиленовая группа в ацетоуксусном эфире становится связанной с аллильной системой, которая в свою очередь претерпевает инверсию. Как предположил Карролл, происходит реакция типа конденсации по Михаэлю, причем атом углерода в а-положении в ацетоуксус-ном эфире становится связанным с винильной группой. Позднее Каймел и Коп [152] в результате систематического исследования пришли к выводу, что при этой реакции происходит декарбоксилирование эфира, промежуточно образующегося в результате переэтерификации ацетоуксусного эфира. Действием дикетена на ненасыщенные спирты они получили целый ряд замещенных [c.235]

В синтезе стероидов получение промежуточных соединений типа I (К=Н) без ангулярной метильной группы не встречает затруднений. Дальнейшая проблема заключается в метилировании ангулярной метиновой группы, а не более реакционноспособной метиленовой группы на другой стороне от карбонильной группы. Эта и аналогичная проблема алкилирования декалонов-2 в положение [c.191]

Практически все синтезы цианиновых красителей выгодно проводить, используя реакционную способность водорода метильной группы во 2-м или 4-м положениях пиридина или хинолина или во 2-м положении азола. или родственных соединений. Часто реакционная способность таких водородов возрастает при использовании четвертичных солей гетероциклов. Реакции, применяемые для получения красителей, представляют собой видоизменения таких известных реакций, как альдольная конденсация, реакция Михаэля, сложноэфирная конденсация и алкилирование кетонов, содержащих реакционноспособную метиленовую группу. [c.70]

Цинхонинальдегид вступает в конденсацию с веществами, содержащим активный водород получаются соединения альдольного типа. В этой реакции могут участвовать следующие соединения ацетофенон, нитро5иетан, нитро-этан [589, 591, 592], а также производные лепидина и хинальдина, у которых реагирует активная метильная группа [593]. Филлипс [594] подробно изучил конденсацию цинхонинальдегида с большим числом соединений, содержащих реакционноспособную метиленовую группу. [c.131]

Давно известно, что Ы,Ы -диарилформамидины конденсируются с различными соединениями, содержащими реакционноспособные метиленовые группы, что сопровождается выделением ароматических аминов и образованием анилинометилена и его производных [65]. Этот тип реакции является неприятным осложнением при использовании простых амидинов в синтезе производных пиримидина. На основании теоретических представлений можно предполагать, что такое течение реакции будет преобладающим в случае более основных карб-анионов, образующихся из нитрилов, а не в случае анионов эфиров карбоновых кислот. В соответствии с этим в синтезах с малоновым эфиром не наблюдалось никаких побочных реакций, тогда как в синтезах с циануксусным эфиром имели место обе реакции, причем образованию пиримидиновых производных благоприятствовала щелочность среды исключение составляет формамидин, при использовании которого 4-амино-6-оксипиримидин не образуется [66]. Формамидин является также и единственным амидином, не образующим производных пиримидина и аномально реагирующим с ацетоуксусным эфиром [67]. [c.202]

Окисление двуокисью селена реакционноспособной метиленовой группы в триметиловом эфире тетрагидроосайетина (XII, К = СНз) Дает а-дике- [c.99]

Реакционноспособность метиленовой группы в 5-положении 1,2,4-окса-диазольного кольца проявляется в реакции Джаппа — Клингемана между [c.396]

Непредельные кетоны в присутствии BFj способны вступать в реакции с соединениями, имеющими реакционноспособные метиленовые группы, и давать продукты присоединения по двойной связи. В качестве примера такой реакции можно привести присоединение к бензальацетофенону малонового эфира с образованием диэтилового эфира 1-бензоил-2-фенил-пропан-3,3-дикарбоновой кислоты и небольших количеств 1,3,5-трифе-нил-2-бензоил-4,4-дикарбэтоксициклогексена [99] [c.261]

При наличии у кетонов реакционноспособной метиленовой группы рядом с карбонильной группой они могут реагировать друг с другом и давать непредельные кетоны. Например, фенилбензилкетон в присутствии ВРз превращается в 1,2,3,4-тeтpa-фeнилбyтeн-2-oн-l [116] по реакции [c.312]

Причины наблюдающихся различий могут быть объяснены на основании данных рис. 111-16, из которых видно, что в растворе в нафталине образование летучих продуктов протекает с меньшей скоростью (в тетралине летучие продукты вообще не образуются). Иначе говоря, процесс радикальной цепной деполимеризации замедляется в среде нафталина и полностью ингибируется в среде тетралина. Тетралин, как известно, является ингибитором радикально-ценных реакций вследствие относительно высокой реакционноспособности метиленовых групп, находя- [c.41]

Основные научные работы посвящены химии соединений, содержащих реакционноспособные метиленовые группы. Установил (1877) совместно с 3. Габриелем, что фталевый ангидрид может участвовать в реакции Перкина в качестве карбонильного компонента. Синтезировал (1881) монометило-В.ЫЙ эфир природного гликозида — арбутина. Открыл реакцию получения ацетилированных 0-арилгли-козидов взаимодействием а-аце-тилгалогеноз с фенолятом калия (1879), а также реакцию нуклеофильного присоединения веществ с реакционноспособной метиленовой группой к активированной связи С = С в присутствии оснований [c.340]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакционноспособная метиленовая группа: [c.207] [c.989] [c.80] [c.232] [c.68] [c.228] [c.629] [c.424] [c.327] [c.201] [c.203] [c.92] [c.327] [c.201] [c.203] [c.92] [c.588] [c.266] [c.46] [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология