Двойная связь, влияние на образование перекисей

В основе количественного колориметрического метода определения озона [24]. Небольшие количества озона можно также определить по его (окисляющему) влиянию на интенсивность и цвет флуоресценции люминола, флуоресцеина или фуксина, нанесенных на силикагель [25], или по обесцвечиванию в тех же условиях индигокармина (вследствие разрыва в красителе двойных связей) [26]. В качестве аналитического реагента на озон было предложено использовать дифениламиносульфонат натрия, окисляющийся озоном до синего продукта [27]. Озон также можно определить по окислению фенолфталеина в щелочных растворах с образованием красного аниона фенолфталеина (который при восстановлении цинком опять переходит в фенолфталеин) [28]. Другие окислители, например феррицианид-ион и перекись водорода (в присутствии Си(II), которая приводит к образованию свободных радикалов), ведут себя аналогичным образом. [c.302]

С перманганатом калия и содой метилметакрилат дает резкую реакцию на двойную связь, но бром присоединяет довольно медленно. При хранении чистый метилметакрилат постепенно самопроизвольно полимеризуется, по-видимому, вследствие образования с кислородом воздуха соединений перекисного типа, являющихся катализаторами полимеризации (ср. опыт 44). Для предотвращения полимеризации в технический продукт обычно вводят замедлитель (ингибитор) окисления — гидрохинон, частично сохраняющийся и в полимера и переходящий в мономер при деполимеризации. Для ускорения полимеризации и противодействия влиянию гидрохинона в опыте 260 (как и в промышленности) применяется один из лучших катализаторов этого процесса — перекись бензоила, легкорастворимая в метилметакрилате. [c.298]

Свободные радикалы могут образоваться в результате раскрытия двойной связи ненасыщенных молекул мономера под влиянием тепла (термическая полимеризация), света, облучения мономера частицами с высокой энергией (радиационная полимеризация), под влиянием инициаторов (инициированная полимеризация). Инициаторами служат вещества, легко распадающиеся с образованием свободных радикалов. Часто в качестве инициатора используют перекись бензоила, которая распадается по схеме [c.84]

Для успешной прививки на основную цепь каучука очень важен выбор инициатора. Аллен с сотрудниками [75, 76] обнаружили, что хороший выход продукта прививки метилметакрилата на каучук получается при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила, в то время как динитрил азо-изомасляной кислоты (ДАК) позволяет получать лишь смесь гомополимеров. Причина такого специфического влияния инициатора на механизм привитой полимеризации была установлена с помощью инициаторов, меченных С . Выяснилось, что перекись бензоила инициирует прививку путем непосредственной реакции фенильных и бензоилокси-радикалов с полиизопреном. Эта реакция приводит к присоединению по двойной связи и к отрыву а-метиленоБых атомов водорода с образованием полиизопреновых алкильных и алкенильных радикалов, соответственно. Последние в дальнейшем являются активными центрами при полимеризации метилметакрилата. Неспособность ДАК инициировать привитую полимеризацию была объяснена значительно более ограниченной способностью радикалов (СНз)2—С—(СН) по сравнению с радикалами СеНз и СбНбСОО- принимать участие в реакциях присоединения по двойной связи и отрыва водорода. [c.18]

ПВХ получают различными способами. При этом тип катали затора и инициатора может оказывать влияние на механохимиче ское поведение ПВХ, определяя концентрацию и тип слабых свя зей в цепи. Наиболее глубокий распад наблюдали, когда в ка честве катализатора использовали перекись бензоила. Сравни тельные результаты этих исследований суммированы в табл. 6.9 Цереза и Уотсон [138, 146] подвергали пластифицированный ПВХ, находящийся в высокоэластическом состоянии, обработке на лабораторном пластикаторе в инертной среде (рис, 6.42). Действие антиоксидантов было приписано только пластифицирующему эффекту. Это было подтверждено Гото и сотр. [252, 281, 285, 286], которые выполнили эксперименты при различных температурах в присутствии пластификаторов, стабилизаторов и генераторов радикалов. Был предложен следующий механизм макрорадикалы, образованные при разрыве цепи, активируют двойные связи, образованные вдоль цепи в результате термического дегидро-хлорирования. Падение константы Хаггинса вызывается образованием разветвлений. [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология