Бромирование изобутана

В результате образуются два продукта, т.е. галогенирование идет и по первичному, и по третичному углеродному атому причем, поскольку 2-метил-1-хлорпропана образуется 64 %, кажется, что реакция идет активнее по первичному углероду. Но в изобутане первичных атомов три, а третичный один, таким образом получается, что от своей четвертой части третичный углерод прореагировал полностью, а первичные атомы - нет. Это особенно наглядно проявляется при бромировании изо бутана [c.46]

Как отмечалось в разд. 14.5, некоторые радикалы оказываются более селективными, чем другие. Так, атом брома настолько селективен, что если в субстрате имеются только первичные атомы водорода, как в неопентане или трет-бутил-бензоле, то реакция протекает очень медленно или вообще не идет в то же время изобутан можно селективно бромировать до трег-бутилбромида с высоким выходом. Однако толуол реагирует с атомами брома почти мгновенно. Бромирование других алкилбензолов, например этилбензола и кумола, происходит исключительно по а-положению [60], что указывает на селективность Вг-. Энергия диссоциации (О) связи С—Н более важна для радикалов с низкой реакционной способностью, чем для высокореакционноспособных радикалов, из-за большей степени разрыва связи в переходном состоянии. Так, по сравнению с хлором бром проявляет большую склонность к атаке а-положения по отношению к электроноакцепторной группе, поскольку энергия связи С—Н в этом положении ниже, чем в других положениях молекулы. [c.68]

При работе с водой, насыщенно бромом (с незнач тельным избытком свободного брома), поглотительные иипетки должны быть тщательно защищены от действия на них рассеянного света. Потоловский показал, что при бромировании газообразных метановых углеводородов в условиях рассеянного дневного света бром существенно не влияет на метан и этап, но уже заметно сказывается па пропане за каждые 5 мин. контакта объем пропана уменьшается на 0,4 мл. Еще значительнее в этих условиях бром действует на к-бутан и 13обутан. Уменьшение объема газа соответствует приблизительно 1 мл за 5 мин. конта та брома с к-бу-таном и 1,2—1,3 мл прп действии брома па изобутан. [c.120]

Этим аргументировано, что большая стабильность трет-бутильного радикала по сравнению с изопропиль-ным заметно проявляется уже в переходных состояниях, ведущих к их образованию. Конечно, остается недоказанным, что структурные различия не оказывают влияния на энергию основного состояния, напротив, недавно были приведены аргументы [26] в пользу того что грег-бутильный и изопропильный радикалы прак тически не различаются по энтальпии, так что присут ствие дополнительной метильной группы дестабили зует изобутан по сравнению с пропаном. С этой точки зрения рис. 14 должен более точно отражать пропорции, так что вклад ААН" , отвечающий более высокой скорости реакции при бромировании изобутана, определяется не различием в структуре, и соотвеФственно анергии переходного состояния, но исключительно разницей в энергии исходных систем. [c.65]

Из-за более высокой реакционной способности радикала СГ по сравнению с Вг хлорирование идет с меньщей селективностью, чем бромирование. Так, при реакции брома с изобутаном при 300 °С образуется исключительно 2-бромо-2-метилпропан, тогда как при хлорировании возникает смесь 1-и 2-хлоро-2-метилпропаеов в отношении 2 1. [c.13]

Полярный эффект проявляется также и н некоторых других радикальных реакциях в растворах. Так, при изучении инициированных радикалами реакций хлорирования и бромирования мета- и лгара-замещенных толуолов и хлорирования замощенных изобутанов было найдено [150], что полярные заместители определенным образом влияют на скорость реакции (положительные — ускоряют, отрицательные — замедляют реакцию). Отношение скоростей реакций замещенного и незамещенного толуолов подчиняется правилу Хамметта. При бромировании р=1,05, при хлорировании р = 1,55. Приняв обычный цепной механизм бромирования [c.118]

По этой же причине атомы хлора значительно активнее атомов брома. Поэтому гомолитическое бромирование протекает более региоселективно, чем хлорирование. Так, например, отрыв третичного атома водорода в изобутане [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология