Водяной газ с олефинами, пиролиз смеси

Выделение продуктов реакции. Ввиду того что физические свойства олефинов, образующихся в результате реакции распада по Гофману, весьма разнообразны, невозможно предложить метод выделения продуктов этой реакции, который оказался бы применим во всех случаях. При разлон ении растворимого в воде четвертичного основания образуются олефины и амины, которые обычно обладают меньщей растворимостью и которые можно отогнать с водяным паром или же которые могут оказаться в остатке — в зависимости от условий пиролиза. Обычно из некоторой части четвертичного основания обратно получается исходный третичный амин, который остается в реакционной смеси в виде примеси. Если непредельное соединение не обладает основным характером, то его можно довольно легко выделить если же в этой части молекулы сохраняется атом азота, что бывает в тех случаях, когда исходят из гетероциклического амина, то может возникнуть проблема разделения этих аминов. Встречаясь с такими трудностями, многие исследователи просто подвергали неочищенный продукт реакции повторному метилированию и снова осуществляли реакцию распада до тех пор, пока не получали продукт, не содержащий азота. Если оказывается необходимым разделять смесь третичных аминов, то обычно используют различия в растворимости самих аминов или одной из их солей. [c.389]

В серии работ Хаяшаг [36] изучался пиролиз 1,8-цимола над осколками фарфора в диапазоне температур 300—710 °С [36]. В продуктах превращения обнаружен изопрен, но выход его весьма невысок. Изопрен образуется при пиролизе и-цимола в аппарате Ветцеля с выходом 28% [37]. В патенте [38] сообщается, что изопрен может быть получен путем термического разложения цикломоно-олефинов. Так, смесь циклогексенов, разбавленную азотом, подвергали пиролизу в трубке из нержавеющей стали при 700 °С и времени контакта 0,12 с. Выход изопрена составил 34% от теоретического при конверсии 45%. Разложением 1-метилциклогексена в присутствии водяного пара был получен изопрен с селективностью 42%. Изопрен образуется при крекинге неогексена при 760—800 °С [c.283]

В случае использования в качестве сырья сжиженных газов в отделении пиролиза предусматривается секция для испаре тия жидкой фазы и некоторого перегрева пара. Смесь углеводородов и водяного пара при ПО—120 °С поступает в конвекциониую камеру печи /. Пройдя змеевик конвекционной камеры, пары сырья и водяной пар при 600—625°С переходят в змеевик радиантной части печи, где нагреваются до 800—820 °С при этой температуре протекает термическое разложение углеводородов с образованием олефинов. [c.11]

Олефин, еслп он представляет чистое индивидуальное соединение растворяют в легкокипящем растворителе, нанример в циклогексане или гептане. Если в реакцию вводят крекинг-олефины, то растворителем служ-ат те насыщенные углеводороды, пиролизом которых получают эти олефины. Углеводороды нагревают в автоклаве под давлением 200—250 ат при неремешивании со смесью окиси углерода и водорода, взятых в отношении 1 1 (водяной газ). По мере того как температура в автоклаве поднимается до 120—130°, давление растет. После достижения этохт температуры наблюдается резкое падение давления. Затем в автоклав периодически нагнетают свежую смесь окпси углерода и водорода до тех пор, пока пе прекратится поглощение газа это наступает через 10—60 мин. в зависимости от количества загруженного олефипа и от его строения. Когда газ перестанет поглощаться, содержимое автоклава охлаждают, спускают давление и, если необходимо получить альдегид, а пе снирт, после разложения карбонила кобальта выделяют альдегид ректификацией реакционной смеси. [c.543]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология