Анализ смесей вторичных и третичных аминов

В органическом анализе взаимодействие азотистой кислоты с аминами используют для того, чтобы отличить первичные алифатические амины от первичных ароматических аминов. Последние могут диазотироваться и образовавшиеся диазосоединения легко обнаруживаются с помощью азосочетания (см. разд. Г,8.3.3). Реакцию с азотистой кислотой применяют также для отделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистой кислотой обработать смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются без изменения. Образующиеся из вторичных аминов нитрозоамины имеют желтую окраску, перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они вновь расщепляются на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозоамины склонны к перегруппировке в л-нитрозоариламины. [c.269]

Разделение смесей аминов через сульфонамиды (разделение по Гинсбергу) (общая методика для качественного анализа). К 2 г смеси аминов прибавляют 40 мл 10%-ного раствора гидроксида натрия и затем небольшими порциями 4 г (3 мл) бензолсульфонилхлорида или 4 г п-толуолсульфонилхлорида. Реакционную смесь непродолжительное время нагревают на водяной бане, пока не исчезнет запах сульфонилхлорида. Щелочной раствор подкисляют разбавленной соляной кислотой, осадок отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды. Третичный амин находится в фильтрате в виде гидрохлорида. Для превращения образующихся побочно дисуль-фонамидов в моносульфонамиды сухой остаток после фильтрования кипятят 30 мин с раствором алкоголята натрия, полученным из 2 г натрия и 40 мл абсолютного этанола затем раствор разбавляют небольшим количеством воды и отгоняют этанол. Сульфонамид вторичного амина отфильтровывают, фильтрат подкисляют разбавленной соляной кислотой и отфильтровывают выпавший сульфонамид первичного амина. Полученные производные перекристаллизовывают из разбавленного этанола. Третичный амин выделяют из первого кислого фильтрата подщелачиванием, экстрагируют эфиром и идентифицируют, лучше всего в виде пикрата. [c.297]

Первичные, вторичные и третичные амины можно разделять на силикагеле смесью хлороформ—аммиак (39 1) и определять титриметрически после предварительного обнаружения пятен парами иода [2]. Гидрохлориды аминов разделяют [3], применяя смесь хлороформ—метанол— 17 %-ный аммиак (2 2 1). Лау-кнер и др. [4] разделили амины Се—Сш на слое силикагеля, пропитанном ацетатом натрия эти авторы элюировали пробу циклогексаном, насыщенным муравьиной кислотой. Для разделения многих аминов, встречающихся в биологических системах, Аурес и др. 5] применили метод двумерного анализа на целлюлозе. Растворителями служили бутанол — 0,1 н. соляная кислота в одном направлении и изо- [c.455]

Выполнение анализа. К 80 мл метилового спирта и 5 мл салицилового альдегида, находящимся в химическом стакане, прибавляют пробу исследуемого вещества, содержащую ммоль вторичного амина. Стакан накрывают часовым стеклом, содержимое стакана хорошо перемешивают и оставляют на 40 мин при комнатной температуре. Затем смесь потенциометрически титруют 0,5 н. раствором соляной кислоты в изопропиловом спирте. Для потенциометрического титрования пользуются потенциометром со стеклянным и каломельным электродами и бюреткой емкостью 10 мл. Содержание вторичного и третичного аминов вычисляют по количеству кислоты, израсходованной на титрование до первой конечной точки. Содержание первичного амина вычисляют, вычитая полученный результат из результата аналогичного определения в отдельной пробе суммы всех оснований. [c.686]

Выполнение анализа. Испытуемое вещество, растворенное или суспендированное приблизительно в 10% растворе едкого кали или натра, встряхивают с бензолсульфохлоридом, вносимым небольшими порциями. При нагревании бензолсульфохлорид довольно быстро вступает в реакцию. В заключение реакционную смесь нагревают до исчезновения запаха сульфохлорида, причем она должна до конца сохранять щелочную реакцию. Сульфамиды вторичных аминов выделяются в твердом виде или в виде масла. Сульфамиды первичных аминов можно выделить после подкисления, как правило, в кристаллическом виде и достаточно чистом состоянии. Не вступающие в реакцию третичные амины отделяют соответствующим образом, например растворяют в растворах кислот или отгоняют с водяным паром (см. табл. XIII. 1). [c.250]