Пиролиз олефинов

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

ПОЛУЧЕНИЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ ПУТЕМ ПИРОЛИЗА. ОЛЕФИНЫ, АЦЕТИЛЕН И ДИОЛЕФИНЫ [c.137]

Применение радикально-цепной теории позволяет определить количества продуктов первичного распада н-нарафинов. Выше показано, что среди этих продуктов присутствуют значительные количества олефинов С и выше, которые далее распадаются до низкомолекулярных продуктов. Поэтому расчет состава продуктов пиролиза олефинов необходим при теоретическом определении результатов глубокого пиролиза углеводородов. Естественно использование в таком расчете сведений о радикальных реакциях. Отметим пока, что глубокий пиролиз олефинов дает выходы этилена и пропилена, близкие к выходам их при глубоком пиролизе парафинов с тем же, что и у олефинов, числом углеродных атомов. [c.240]

Теперь можно рассчитать состав продуктов пиролиза олефинов, учитывая приведенные схемы и соответствующие им соотношения для количеств образующихся при распаде алкильных моно- и бирадикалов, алкенильных радикалов низших олефинов диенов. Прп этом для алкильных радикалов рассчитывается распад по методу, описанному выше (с. 235), а для низших олефинов расчет повторяется до получения Од, О3, О4. [c.244]

РАСЧЕТ СОСТАВА ПРОДУКТОВ ПИРОЛИЗА ОЛЕФИНОВ И НАФТЕНОВ [c.240]

ПИРОЛИЗ ОЛЕФИНОВ под ДАВЛЕНИЕМ [c.91]

Впервые метод расчета состава продуктов пиролиза олефинов предложен Воеводским [71. Он считал, что олефины дают алкенильные радикалы, которые далее либо распадаются с образованием диена, либо взаимодействуют с исходным олефином, образуя диен и алкильный радикал (реакция Воеводского). [c.240]

Сравнительные данные по пиролизу различного газообразного сырья показывают, что выход ароматических углеводородов наиболее высок при пиролизе олефинов это подтверждает их роль в образовании ароматических углеводородов. Аналогичное явление можно наблюдать и при пиролизе бензинов, содержащих непредельные углеводороды. [c.110]

Процессы полимеризации протекают лучше в условиях невысоких температур и в присутствии катализаторов эти же процессы, однако, играют немаловажную роль и при пиролизе олефинов при более высоких температурах и в отсутствии катализаторов. [c.95]

В качестве сырья для получения пиролизом олефинов и их смесей были исследованы битуминозные угли, газообразные парафиновые углеводороды и нефтяные погоны. Применение низших газообразных парафинов или смесей, их содержащих, представляет интерес ввиду их распространенности и относительной дешевизны. Для этой цели можно располагать большими количествами пропана и бутанов, получаемых в качестве побочных продуктов при стабилизации газолина из естественного газа и, казалось бы, что эти углеводороды могут являться идеальным исходным сырьем для получения олефинов, в частности этилена и пропилена. [c.147]

Известно, что олефиновые углеводороды легче подвергаются термическому разложению, чем соответствующие парафины. Исследование продуктов пиролиза олефинов показывает, что распад олефинов происходит преимущественно по аллильному месту, т. е. с образованием аллильного радикала, стабилизированного резонансом. Обобщающее эти факты правило двойной связи Шмидта постулирует, что простая связь, связанная непосредственно с двойной, делается более прочной, а следующая за ней простая связь — более слабой. [c.508]

Низкая активность такого катализатора обусловливает замедление как реакций конверсии, так и пиролиза олефинов, а содержание большого количества СаО благоприятствует ускорению реакций газификации углерода, тем самым препятствуя зауглероживанию катализатора. [c.148]

Роль бутадиена и его гомологов как промежуточных продуктов ири образовании ароматических углеводородов в процессе крекинга и пиролиза олефинов в настоящее время получила широкое признание. Тем но менее детали химизма этого процесса до сих пор не могут считаться полностью установленными. Наиболее вероятным представляется следующий путь этого С.ЛОЖНОГО процесса [41]. [c.451]

Наконец, присутствие циклогексана и вообще нафтенов в продуктах пиролиза олефинов также является давно установленным фактом дальнейшая же судьба их в данных условиях понятна путем дегидрогенизации при температурах порядка 600° циклогексан и его гомологи превращаются в соответствующие ароматические углеводороды. [c.452]

Исследования пиролиза олефинов были начаты еще в прошлом веке. Особенно интенсивно они развернулись в 1910— 1920-е годы [149, 199], что было вызвано общеполитической обстановкой, в частности, большой потребностью в жидких бензиновых углеводородах. Особый интерес представили исследования превращений полукоксовой смолы в каменноугольную. Это были работы Джонса, в которых доказывалось, что ненасыщенные углеводороды переходят в ароматические. [c.87]

Дальнейшее развитие методов получения дивинила из нефтяного сырья было связано с изучением механизма пиролитических процессов. После принятия гипотезы о промежуточном образовании дивинила при ароматизации углеводородов и нефтепродуктов, естественно, возник вопрос о механизме образования дивинила, о механизме пиролитических процессов. В результате появились предположения о промежуточном образовании свободных радикалов и этилена, бутенов, ацетилена и других ненасыщенных углеводородов. Поэтому изучалось получение дивинила пиролизом олефинов этилена, ацетилена, бутенов. [c.169]

Гофмановский распад в свое время имел большое значение для установления строения азотсодержащих природных соединений (алкалоидов). Сущность метода заключается в том, что соответствующий амин кватер)1изируют путем обработки избытком метилиодида (исчерпывающее метилирование) к исследуют образующий при пиролизе олефин. Таким путем Гофман установил строение пиперидина [c.337]

Такие исключения, однако, возможны при пиролизе олефинов. Так, при пиролизе СзНе могут конкурировать две реакции инициирования [c.195]

В ряде исследований было показано также, что газообразные и жидкие алифатические углеводороды, под действием высоких температур 750—800°С, при обычном давлении и в отсут-.ствии катализаторов, превращаются в жидкие омеси углеводородов, так называемые смолы пиролиза, которые отличаются высоким содержанием ароматических углеводородов. Качественный состав пиролизной смолы не зависит от того, какие уг-.леводороды — газообразные или жидкие олефины, или парафины, или их смеси служили исходным сырьем. Это сказывается только на количестве образующейся смолы, которая больше при пиролизе олефинов. Главное значение имеют температура пиролиза и время контакта. При данной температуре увеличение времени реакции способствует процессу аром,атизации, л наоборот, выход олефиновых углеводородов выше при минимальном времени контакта. При большей длительности наг рева образовавшийся олефин претерпевает вторичные реакции, приводящие (в первую очередь к образованию ароматических углеводородов. [c.186]

Сравнитель 1ые данные пиролиза газообразного сырья показывают, что выход аромат1 ческих значительно выше нрн пиролизе олефинов это подтверждает роль исследимх в образовагши ароматических. Образование кокса при пиролизе является результатом вторичных реакций уплотнений. [c.120]

Наконец, следует упомянуть простой синтез изотиазолов, описанный Хабенеттом пиролиз олефинов (например, пропена) в присутствии диоксида серы и аммиака над катализатором (например, оксидом алюминия), приводящий к монометил- и диметилизоти-азолам [122, 123]. [c.515]

Пиролиз особенно заметно протекает в приоутствии активных никелевых катализаторов. Однако при 750 °С скорость газификации возрастает настолько, что процесс идет без накопления углерода. Пиролиз олефинов снижается при добавлении к никелю окиси кальция. [c.231]

Синтез высших углеводородов при пиролизе олефинов вероятно прежде всего обусловливается простой полимеризацией, с образованием высшего олефина. Так, при термической обработке этилена получается бутилен, а изобутилен дает диизобутилен. Однако, полимеризованный олефин может различным -путями подвергнуться рагшожению, усложняя таким образом состав продуктО Б реакции. Саханов и Тиличеев показали, что процесс полимеризации олефиновых углеводородов с образованием высших олефинов с точки зрения термодинамики может иметь -место до- 500°. Этим процессом, несомненно-, можнс объяснить тот факт, что- при тер мическом разложен-ии олефинов- образуются соединения с большим числом, углеродных ато-мов в моле-куле, чем у исходны веществ. Работы Ипатьева и других подтвердили то положение, что применение высоких давлений, как и следовало ожидать, благоприятствует процессу полимеризации. [c.94]

Гофмановское расщепление имеет большое значение для установления строения азотсодержащих природных соединений (алкалоидов). Сущность метода заключается в том, что исследуют соответствующий амин, кватер-низованный избытком иодистого метила (исчерпывающее метилирование), и образующийся при пиролизе олефин. (Почему для этой цели пригодно только алкилирование иодистым метилом ) Сведения о других примерах можно получить в учебных руководствах. [c.225]

Экснеримепта.пьно установлено, что циклохгсен и его гомологи действительно содержатся среди продуктов пиролиза олефинов при умеренных температурах, [c.451]

Экспериментально устаиов.лено, что циклотссен и его гомологи дон-стпитольно содержатся среди н])одуктов пиролиза олефинов при умеренных температурах. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология