Кадмий, окись его как катализатор ири с серой

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Окись кадмия тугоплавка (т. пл. 1426°), плохо растворима в воде, имеет основной характер, растворяется в кислотах с образованием солей, превращается в d lg под действием хлора при сильном нагревании, образует dS при нагревании с серой до 300°, восстанавливается до металлического кадмия углеродом, магнием, водородом и окисью углерода при пагревании. Может использоваться в качестве катализатора. [c.808]

Влияние окислов металлов с электронной проводимостью на каталитические свойства никеля в реакции превращения циклогексана изучали Лангенбек, Неринг и Дрейер [120]. Авторы нашли, что присутствие в катализатерах п полупровод-никовых окислов 2пО, С(10, ТЮг и ТЬОг—резко изменяет селективность процесса в сторону дегидрирования циклогексана до бензола. В работе [120] было изучено несколько серий препаратов. Сначала окись цинка вводилась как третий компонент в катализаторы N1—МдО и N1—АЬОз на стадии совместного осаждения оксалатов или гидроокисей, и тройные контакты давали значительно больший выход бензола, чем двойные контакты, не содержащие 2пО. Затем было установлено, что для получения высокой дегидрирующей активности достаточно механически смешивать 2пО с теми же бинарными катализаторами или даже добавлять к ним цинковую пыль. Кроме того, в качестве примесей испытывались СдО, ТЬОг и ТЮг. Малая добавка СдО оказалась весьма эффективной, но уже при температуре несколько выше 300° СсЮ восстанавливается водородом до металлического кадмия, который затем испаряется из объема катализатора, и селективность катализатора становится такой же, как и без добавки. Введение ТЮг и ТНОг оказывает заметное действие только на катализатор N1—АЬОз, а добавки окислов, не являющихся п-полупроводниками (ВаО, MgO), не влияют на свойства ни- [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология