Катализаторы бинарные

В настоящей работе проведено комплексное исследование влияния состава бинарных водно-органических растворителей, в том числе с добавками гидроксида натрия, на термодинамические закономерности процессов адсорбции водорода на поверхности скелетных никелевых катализаторов и кинетические закономерности реакций жидкофазной гидрогенизации ряда замещенных нитро- и азобензолов. При выборе объектов исследования и типов катализаторов учитывалась практическая значимость получаемых продуктов для синтеза красителей, добавок к полимерам, моторным топливам, каучукам и резинам. [c.137]

Таким образом для этих реакций гидрирования не представляет интереса применять простые катализаторы, наоборот, оказалось, что наиболее активные катализаторы будут бинарные и тернарные смеси металлов высокого атомного веса с металлами малого веса. Таким образом то, что в этих синтезах из водяного газа Фишер ранее открыл в результате длительного экспериментального опыта, нашло себе также и теоретическое подтверждение и объяснение. - [c.460]

Такие словесные описания формализуются нечеткими бинарными отношениями и Ях., = 1, / = 1> п, 1 ф ]), где У — прогнозируемая активность. В том случае если выбранные свойства катализатора являются независимыми , то связи между отдельными входными параметрами Ях., х. (1 ф ) должны отсутствовать. Формализация нечетких отношений выполняется [c.109]

Вопрос о вкладе в ароматизацию -гексана разных путей его превращения в бензол был изучен кинетическим изотопным методом в условиях импульсного режима при 500 и 550 °С в токе водорода на алюмоплатиновом катализаторе АП-64 171, 72]. С применением бинарных смесей -гексан — 1-гексен- С и -гексан — метилцикло- [c.34]

Многие катализаторы представляют собой кристаллические окиси металлов [130,131], которые получаются в результате термического разложения кристаллизующихся гидроокисей. На величину поверхности бинарных окисных катализаторов оказывает влияние их химический состав. При совместном осаждении двух гидроокисей степень дисперсности компонентов смеси значительно выше, чем при осаждении чистых веществ [132,133]. [c.85]

Взаимное активирование катализаторов подробно рассмотрено в работе Перельмана [43]. Относительную активность катализаторов он выражает следующими числовыми значениями гидроокись кобальта 257, нике Ль — 143, медь — 18, железо/марганец — 0. Активность смешанных бинарных составов превосходит 1000 единиц. [c.13]

Явление сополимеризации несравненно сложнее, чем простая полимеризация. При смешении двух способных к полимеризации компонентов в присутствии какого-либо инициатора (катализатора), как уже было указано, в результате цепной реакции образуются и полимеры и сополимеры. Выяснение кинетики и механизма этих процессов является, в большинстве случаев, очень сложной задачей. При бинарной сополимеризации вместо одной реакции роста цепи имеются, по меньшей мере, четыре вместо двух возможных реакций обрыва цепи (диспропорционирование) обнаруживаются, по меньшей мере, семь различных обрывов и т. д. [c.631]

Проведено исследование адсорбционных состояний водорода на скелетном никелевом катализаторе из водных растворов алифатических спиртов, в том числе с добавками гидроксида натрия, и бинарных растворителей ДМФА-вода. Выявлены основные причины, обусловливающие влияние растворителя на закономерности адсорбции. Показано, что с ростом донорного числа растворителя возрастало количество адсорбированного прочносвязанного водорода. [c.21]

Процесс на зерне катализатора без учета явлений, возникающих в сложной реакционной смеси, описывается системой уравнений (3.2) (например, единственная реакция в бинарной смеси при большом избытке одного из компонентов), которую представим в следующем виде [c.94]

Подробная характеристика катализаторов окисления, в том числе окисления СО, приведена в монографии Л. Я. Марголис [108] и сборнике [109]. В работе О. В. Крылова [110] обобщены литературные данные об активности бинарных соединений как катализаторов окисления окиси углерода. [c.411]

Видно, что к р кр, зависимость скорости реакции от концентрации катализатора позволяет ее увеличивать путем увеличения его концентрации. Еще более высокие скорости окисления достигаются при окислении углеводородов с каталитической системой, включающей в себя ионы Со, Мп и Вг". Бинарная система Мп-Вг менее эффективна, чем кобальт-бромидный катализатор. Синергизм взаимного каталитического действия ионов Со и Мп обусловлен тем, что ионы Со2+ бы- [c.521]

При иопользовании бинарных катализаторов отрицательный эффект может проявиться при более низкой концентрации металлов, чем при использовании индивидуальных соединений. [c.150]

Наиболее распространенными системами среди адсорбентов (носителей) и катализаторов являются двухкомпонентные системы на основе кремниевой кислоты и гидроксида какого-либо металла. На пористую структуру таких смесей оказывают влияние как факторы, воздействующие на индивидуальные оксиды, так и ряд дополнительных, а именно состав смеси, воздействие друг на друга гидроксидов в процессах созревания и обезвоживания. Совместное осаждение приводит к изменению размера глобул, а, следовательно, к изменению характера пористости и значения удельной площади поверхности смешанной системы. При осаждении бинарных систем, одним из компонентов которых является 5102, а другим — гидроксид металла, кристаллизующийся со временем, защитное действие оказывает кремнезем, препятствующий кристаллизации [65]. Бинарные оксидные системы, например алюмосиликагели, применяют в качестве катализаторов процессов химической и нефтеперерабатывающей промышленности [2, 43, 51 ]. [c.78]

Установлена также принципиальная возможность использования промышленных катализаторов К1-Сг-оксидного, 7п-Си-Al-Ni-оксидного (НТК-10-1), Ре-Сг-оксидного (СТК), их бинарных механических смесей в реакциях селективного восстановления N0 алканами и СО. Эти катализаторы имеют ряд важных достоинств наличие отработанных промышленных способов их приготовления и банка данных их физико-химических свойств, высокие эксплуатационные качества при использовании этих катализаторов обеспечивается высокая степень превращения оксидов азота (80—99%). При этом одновременно происходит очистка от СО и углеводородов. [c.121]

При соосаждении бинарной системы на цинк-никелевой основе образуется однофазная система, представляющая собой непрерывный твердый раствор замещения основного карбоната никеля и основного карбоната цинка [162]. При увеличении никелевого компонента в катализаторе (более 40% масс.) оксид никеля выходит за пределы непрерывного твердого раствора, что ускоряет процесс восстановления N10. Аналогичные результаты получены для каталитической системы N10 —МдО [164]. [c.199]

Необходимо заметить, что при сопоставлении активности катализаторов различного химического состава очень трудно исключить влияние механических различий в структуре поверхности частиц катализатора. Поэтому приведенные данные об относительной активности различных катализаторов являются приближенными. Анализ продуктов реакции изомеризации проводился методом инфракрасной спектроскопии, а также по кривой температур кристаллизации бинарных смесей (см. рис. 2). Данные анализов, полученные двумя этими методами, имеют хорошую сходимость. Опыты по каталитической цыс-тра с-изомериза-ции диэфира проводились в стеклянной колбе, снабженной мешал- [c.91]

Наиболее надежные указания на то, что -электроны могут играть важную роль в каталитических реакциях и в хемосорбционных явлениях, можно получить при использовании в качестве катализаторов бинарных металлических сплавов, составленных таким образом, что, начиная с некоторого определенногь соотношения между компонентами, -зона сплавов оказывается целиком заполненной. В ряде случаев при переходе через это [c.59]

В настоящее время широкое ирименение в химической промышленности получили синтетические силикатные катализаторы. Бинарные окис-ные силикатные катализаторы типа МО-ЗЮг представляют собой либо аморфные, либо микрокристаллические тела, поэтому рентгеновские методы изучения строения вещества в данном случае практически бессильны. Б настоящей работе будут показаны возможности нрименения инфракрасной снектроскоиии в исследовании природы силикатных катализаторов. [c.259]

Таким образом, метод Келена - Тюдеша позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен - стирол, изобутилен -алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в большинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или параметры сополимеризации мономеров как индексы относительной реакционной способности (для ряда типовых реакций) и для их оценки использовать нелинейные математические методоы [27 . [c.195]

Работы по синтезу пропиленоксидного каучука (СКПО) в СССР проводятся во ВНИИСК. Была исследована сополимеризация бинарных смесей окиси пропилена с аллилглицидиловым эфи ром, моноокисью бутадиена и моноокисью диаллила. В качестве катализаторов изучались системы на основе диэтилцинка, триэтил-алюминия и триизобутилалюминия. Лучшие свойства показали сополимеры окиси пропилена с аллилглицидиловым эфиром. Наиболее эффективными оказались каталитические системы на основе триалкилалюминия, содержащие хелатирующий агент—ацетилаце-тон. Были исследованы основные закономерности полимеризации, уточнен состав каталитического комплекса, выбраны оптимальные [c.575]

Первая количественная корреляция данных но уносу была предложена более 20 лет назад Питсбургским Горным Бюро (США). Эксперимент применительно к синтезу искусственных жидких топлив (процесс Фишера — Тропша) проводили с различными катализаторами (но существу, с окисью железа). Кроме того, проводили опыты с песком и рядом его смесей с катализатором. Диаметр экспериментального аппарата был равен 33,5 мм, псевдоожижение производили воздухом. Ввиду сложности проблемы исследовали только искусственные бинарные смеси, содержащие один крупный и другой мелкий компонент, причем весовое содержание последнего в исходной смеси составляло -20%. [c.559]

Различия в величинах относительной реакционной способности зависят как от активности алкилирующих агентов, так и от стерических затруднений и от изменения электронной структуры под влиянием заместителя. Соотношение констант скоростей -консекутивных стадий алкилирования бензола проийленом равны fei 2 йз 4 = 1,0 0,185 0,074 0,037. Установлено, что соотношение констант скоростей алкилирования бензола и толуола (при использовании их бинарных смесей) практически не зависит от температуры, времени, концентрации катализатора и мольных соотношений реагентов. [c.47]

Учитывая, что экстраполяция накрокинетических данных затруднена, эксперимент проводился в широком диапазоне соотношений реагирующих компонентов. Температура парогазовой смеси на входе в слой катализатора в различных экспериментах составляла от 623 до 683 К давление 2,2 - 2,25 ЫПа объемная скорость по сжиженному газу 3 - 3,5 ч" объемное соотношение пар водород сырье 6 - 12 1,6 - 3,0 1. Состав сжиженного газа колебался в следующих пределах (в 06.58) С2Н - О 4 1,6 СзН -От 1,5 С Н д - 65 90 С5Н12 - 9,1 32,0. Суммарная концентрация атана и пропана не превышала 2,0%, что позволяло при обработке экспериментальных данных рассматривать используемое сырье как бинарную смесь бутана и пентана. [c.47]

Теоретическая область существования монодисперсного кипящего слоя ограничивается критическими скоростями псевдоожижения ц витания. Согласно представлениям Лева ГП ] и ряда других исследователей, для бинарного слоя допустимая максимальная скорость,газа равна скорости витания мелких частиц. Однако при истирании катализаторов, сушке растворов на инертном носителе и т. п. на гфактике бинарный слой реализуется довольно редко. 220 [c.220]

Позднейшими работами Г. В. Голодникова и Б. И. Долгова показано, что из бинарных смесей первичных спиртов над медными катализаторами получаются соответствующие смешанные кетоны [59]. [c.294]

Конкурирующее гидрирование бинарных смесей ароматических углеводородов (бензол с толуолом, лг-ксилолом, этилбензолом, ме-зитиленом или изопропилбензолом) в различных условиях над N1-, РсЗ- или МоЗз-катализаторами показало, что константа скорости реакции гидрирования [c.395]

Адсорбционные исследования термодинамических закономерностей процессов адсорбции водорода на поверхности скелетного и пористого никеля из бинарных растворителей диметилформамид-вода, метанол-вода различного состава и тех же растворителей с добавками гидроксида натрия показали, что природа растворителя не оказывает влияния на число индивидуальных форм водорода, связанных поверхностью катализатора. Однако, под влиянием природы и состава растворителя изменяются количественные соотношения между величинами адсорбции индивидуальных адсорбционных форм. Так, введение в воду алифатических спиртов повышает величины адсорбции слабосвязанных молекулярных, а апротонного ди-метилформамида - стабилизирует на поверхности катализатора прочносвя-занные атомарные формы адсорбированного водорода. Добавки гидрок-сида натрия в целом повышали долю прочносвязанных атомарных форм, хотя при низких концентрациях щелочи на поверхности катализатора возрастали количества молекулярно адсорбированного водорода. Доказано существенное влияние специфических сольватационньгх взаимодействий растворителя с активными центрами поверхности скелетного никеля на характер энергетического распределения адсорбированного водорода. [c.137]

Представление об активных центрах как о выступах делает понятным (если учесть статистическое распределение, их по высоте) появление параметра рассеяния Л в кинетическом уравнении дегидрогенизации, оправдавшемся, согласно работам на111ей лаборатории, приблизительно для сотни пар веществ (бинарных смесей реагирующего и прибавленного заранее вещества на разных катализаторах [7]). [c.77]

Сведения об активности в олигомеризации олефинов никеля, нанесенного на различные носители, довольно многочисленны как в патентной, так и научной литературе. Еще в 30-х годах XX века Морикава обнаружил, что никель, нанесенный на кизельгур, может вызывать димеризацию этилена при комнатной температуре. Позднее в олигомеризации этилена и хфопилена испытывались катализаторы, получаемые нанесением солей двухвалентного никеля на оксид алюминия, кремния, аморфные и кристаллические алюмосиликаты. Сопоставляя подобные катализаторы с гомогенным координационным катализом, В.Ш. Фельдблюм рассматривал в качестве активного центра гидрид никеля. Другими исследователями активными считались также координационно ненасыщенные атомы N1 и N1 , а также N1 . Основанием для этого служило влияние кислотности носителя и восстановительной атмосферы на повышение активности катализаторов в олигомеризации этилена и пропилена. С помощью метода селективного отравления щелочью и оксидом углерода сделан вывод о протекании олигомеризации прогшлена по бинарному механизму, т. е. как по координационному — на N1 так и по кислотному механизму. При возрастании числа атомов углерода в молекуле алкена возрастает роль кислотного механизма. Хорошие результаты в олигомеризации низших олефинов наблюдаются при нанесении на оксид алюминия смсси сульфатов никеля и железа в присутствии РгО . [c.915]