Дейнтон

Из расчетов Смола и Дейнтона следует, что метилметакрилата, стирола и некоторых других мономеров лежит в пределах 190—327° С. [c.634]

Когда стационарное состояние достигнуто, то можно получить относительно простые общие уравнения скоростей, причем для рассмотрения роли катализаторов и ингибиторов в цепных реакциях наибольший интерес представляют следующие случаи (более подробная трактовка дана Семеновым [1,2] и Дейнтоном [31) [c.356]

Барнс и Дейнтон [26] продолжили работу, начатую Дейнтоном [30], по ингибированию фотохимической реакции хлористым нитрозилом. Последний приводит к дополнительным реакциям обрыва цепи [c.375]

Другое предположение было выдвинуто Дейнтоном [27], чтобы объяснить высокий порядок ионной полимеризации стирола при низких концентрациях (см. стр. 431). Это удалось обобщить для свободнорадикальных реакций. [c.406]

Дейнтон и Джемс [43] приводят два характерных примера с полиакрилонитрильными радикалами. Оказывается, что ионы Сг + или Ре + катализируют полимеризацию при низких концентрациях, но в более высоких концентрациях эти инициаторы вводят настолько эффективную стадию обрыва, что полимер не может дальше расти [c.413]

Эти исследователи разработали механизм действия окисляющих ионов, который предсказывает линейное соотношение между Яр и Яр [МЗ+] при условии, что реакцией (7) можно пренебречь. Линейные соотношения были найдены для ионов Ре +, Си + (рис. 103), а также для Се + после индукционного периода. По линейной части прямой можно определить константу скорости реакции (8). Однако Дейнтон и сотр. нашли, что ионы серебра и двухвалентной ртути быстро реагируют с атомами водорода и медленно — с полимерными радикалами и не дают простого линейного соотношения между Я1 и Яр [М +]. Эти исследования дают абсолютные значения констант скорости реакции между полиакриламидными радикалами и. различными катионами, а также позволяют оценить относительные [c.421]

Предметом многочисленных дискуссий стало влияние ограниченной растворимости на скорости полимеризации и на определение констант скоростей индивидуальных стадий. Дейнтон и сотр. [631 [c.425]

Ошибки, вносимые при применении уравнений метода вращающегося сектора, когда интенсивность не изменяется мгновенно от своего полного значения до нуля, обсуждаются в работе Барнса и Дейнтона [18]. Эти авторы рассмотрели случай трапецеидальных импульсов света, который лучше описывает эффект вращающегося сектора, чем обычные прямоугольные световые импульсы. Они пришли к выводу, что ошибка, связанная с использованием уравнений (2.21) и (2.22), незначительна, за исключением случая низких скоростей вращения сектора. В качестве источника ошибки рассматривалось также возможное изменение интенсивности при прохождении света через реакционный сосуд вследствие значительного поглощения света реакционной смесью была составлена таблица поправок, но, поскольку пришлось пренебречь диффузией в реакционной смеси, чтобы иметь возможность произвести обработку результатов с учетом этого явления, полученные значения поправок, по-видимому, имеют максимальное значение. [c.64]

Рис. 35. Зависимость скорости фотохимической сополимеризации бутилена-1 (М) и двуокиси серы от произведения концентраций [М] [ЗОг] при различных температурах (Дейнтон и Ивин [73]).

Следуя этому механизму, атом водорода и гидроксильный радикал образуются не одновременно и не в одном месте расстояние между ними может составлять около 15 ммк, или 70 молекул воды [29]. Гидроксильный радикал может вступать в целый ряд реакций с органическим растворенным веществом. Прямое доказательство его участия в радиационно-химических реакциях впервые получено Дейнтоном [30]. Он наблюдал образование гидроксильных групп в полиакрилонитриле при облучении рентгеновскими или 7-лучами водных растворов акрилонитрила. Образование атомов водорода следует считать сомнительным. При наблюдении таких растворенных веществ, которые могут восстанавливаться, найдено, что вода имеет кажущийся окислительно-восстановительный потенциал около [c.157]

Ионные выходы радиационно-химических реакций и квантовые выходы соответствующих фотохимических реакций (по Дейнтону) [518] [c.466]

Диаграмма потенциальной энер-реакции ЛС1+С1 —-> J l2 (данные Бернса и Дейнтона ). [c.48]

В вакумных системах перемешивание реакционных смесей может осуществляется поршневыми или вращающимися устройствами, которые приводятся в действие с помощью впаянного вращающего вала (редко используемого в высоком вакууме) или магнитами. Колкло и Дейнтон [11] использовали в дилатометре мешалку с возвратно-поступательным механизмом, в котором запаянный в стекли металли 1еский сердечник вращается при помотци магнита, приводимого в движение моторчиком от автомобильного стеклоочистителя. [c.144]

Реакция между окисью углерода и хлором также является типичной цепной реакцией. Кинетика этой термической и фотохимической реакций подробно изучена Роллефсоном и сотр. [24], Боденштейном и сотр. [25], а позднее — Барнсом и Дейнтоном [26]. Обзор ранних исследований дан Лейтоном и Нойесом [27], а также Стиси [28]. В общем в оценке экспериментальных данных мнения всех исследователей согласуются, но для их объяснения было предложено несколько отличных механизмов. Роллефсон вводит стадию, в которой O I образуется по реакции третьего порядка, и предполагает, что I2 особенно активен [c.374]

На рис. 86 показано, что скорость пропорциональна /абс, а из рис. 87 следует, что она обратно пропорциональна концентрации [NO I]. Барнс и Дейнтон смогли оценить kg и /г, при нескольких температурах и нашли, что эти реакции имеют низкие энергии активации, близкие к 1 ккал/моль. [c.375]

Весьма сходные проблемы могут возникать и в случае редоксных инициаторов, которые, как было сказано в предыдущем разделе, могут также обрывать цепи. Одна из интересных работ по изучению этой двойной функции инициатора была начата Дейнтоном и сотр. [51]. Они исследовали уменьшение скорости полимеризации в водных растворах ак-риламида в присутствии различных ионов-окислителей. Полимеризация инициируется у-излучением Со , дающим атомы водорода и гидроксильные радикалы, которые инициируют цепь. [c.421]

Правильность уравнений (5.42) и (5.43) зависит от того, является ли реакция деполимеризации полисульфонов процессом, точно обратным реакции роста цепи [75]. В то время как последняя реакция, по-видимому, включает присоединение комплекса 1 1, первая может идти путем последовательного отщепления отдельных молекул олефина и двуокиси серы. При этом возможно, что одна из этих стадий определяет скорость реакции. Если это так, то не равно —АН и AS —А5 также не равно А5о, поскольку прямая и обратная реакции имеют различные переходные состояния. Это условие недостаточно осознается при кинетических рассмотрениях предельной температуры, однако тот факт, что анализ экспериментальных данных приводит к разумным выводам, наводит на мысль, что деполимеризация полисульфонов 1 1 является процессом, точно обратным реакции роста. Обширные кинетические исследования с различными полиал-киленсульфонами проводились Дейнтоном, Ивином и их сотрудниками [72—74, 76]. При техмпературах, значительно ниже предельных, реакция обладает всеми общими характеристиками свободно-радикальной полимеризации, хотя точная корреляция с уравнениями, выведенными теоретически, невоз- [c.219]

Их МЫ рассмотрим вкратце в гл. VI (стр. 156 и сл.). Дейнтон [23] дал обзор состояния вопроса вплоть до 1948 г,, уделив особое внимание воде. Харт [24] и Виллард [25] опубликовали обзоры, содержащие более поздние материалы. Обзор по радиационной химии органических соединений опубликован Коллин-соном и Сваллоу [26]. Содержательный обзор с обсуждением дан Бартоном [27]. [c.60]

Чрезвычайно важным фактором для катионной полимеризации является природа реакщ10нной среды. Наблюдаемые при этом закономерности весьма просты повышение полярности среды, благоприятствуя реакциям инициирования и роста, приводит к ускорению полимеризации. Насколько существенно это влияние, показывают данные Кокли и Дейнтона по полимеризации стирола под влиянием комплексов RSn ls в различных средах в четыреххлористом углероде полимеризация вообще отсутствует, а в нитробензоле протекает с большой скоростью [16]. Весьма важно, что изменение полярности среды влияет не только на скорость процесса, но и на кинетические зависимости, например на порядок реакции. Это является результатом различий в механизме инициирования. Приведенное выше уравнение (V-11), которое, как уже отмечалось, не является общим для всех катионных систем, справедливо для сред, отличающихся высокой полярностью. В подобных случаях образование активных центров протекает без участия мономера и общая скорость реакции имеет 1-й порядок по мономеру (V-15). Напротив, в средах с низкой диэлектрической проницаемостью возникновение активных центров, особенно для комплексов, образованных слабыми основаниями Льюиса, происходит только при участии мономера. Степень этого участия на- [c.303]

С1С0 (газ). Бернс и Дейнтон [1029] исследовали скорость фотосинтеза фосгена и нашли D (С1 —СО) = 6,3 ккал/моль (см. также [39151). Этому значению соответствует принимаемая в Справочнике теплота образования [c.488]

Б. Стивенс (гл. 8), Л. Сатклиф (гл. И), А. Уолтон (гл. 9) и Д. X. Уиффен (гл. 10). Они способствовали значительному уточнению текста. Я должен также выразить признательность проф. Дейнтону, в отделе которого я имел возможность изучать быстрые реакции и читать о них лекции нельзя забыть также покойного проф. М. Дж. Эванса, который первый дал мне возможность работать в этой области. Эта книга обязана своим рождением д-ру Т. И. Вильямсу, а Дж. Л. Робсон оказывал всемерную поддержку па всех стадиях ее создания. Наконец, нужно сказать о моей жене, которая не только печатала трудную рукопись, по с радостью разделяла и другие стороны бремени авторства. [c.10]

Существуют также, как указал Йергенсен [89, 90, 94], запрещенные ридберговы переходы ЗсР— Ранее Оргел, [143] и Дейнтон [38] рассматривал их как простой перенос заряда, но низкие значения / показывают, что это в значительной мере ридберговы переходы запрещенного типа. [c.275]

Ряд плодотворных примененпп методики химической активации был рассмотрен Дейнтоном [103]. [c.96]

Действующие ионизирующих излучений на природные и синтетические полимеры (1959) -- [ c.60 , c.157 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.46 , c.47 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов (1964) -- [ c.47 , c.48 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.46 , c.47 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.39 , c.112 , c.116 , c.117 , c.120 , c.126 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.54 , c.495 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология